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Estructura electrónica

del átomo
Tema 2
Teoría del Cuanto
Max Planck (1900)
La energía (luz) es emitida o absorbida en unidades discretas
(cuanto).
Energía de un cuanto:
E = hf = hc/λ
Constante de Planck, h = 6.63 x 10-34 J•s
En el caso de un péndulo la frecuencia tiene un valor muy pequeño (del
orden de 4 Hz) como la constante de Planc es una cantidad muy pequeña
los cuantos E = hf son muy pequeños y no se pueden distinguir.
∆E = 6,63 10 -32 Js 4s -1 = 26,52 10-32 J
Solo en los sistemas en los que la energía sea del orden de las frecuencias
del espectro de la radiación electromagnética, estamos en condiciones de
poder aplicar el postulado de Planck tanto en la absorción como en la
emisión de energía. 7.2
Los espectros
Los átomos de gases calientes emiten y absorben luz a ciertas
longitudes de onda.
Tubo de descarga
relleno de un gas
Y produce un
Emite radiación espectro de líneas
compuesta por ν
discretas
7.3
o
tic
rís
cte
ara
oc
e ctr
sp
ne
au
sd
ga
da
Ca
7.3
Espectros atómicos del hidrógeno
Espectro de emisión
Espectro de absorción
A la frecuencia a la que en el espectro de absorción hay una línea negra,
en el de emisión hay una línea emitida, y viceversa
7.3
El espectro del hidrógeno
El espectro del hidrógeno tiene una estructura
sencilla:
– Serie de Balmer (Visible)
– Serie de Lyman (UV)
–Serie de Paschen,Brackett y Pfund
El espectro del hidrógeno
Las λ del espectro
1  1 1 
pueden relacionarse
por esta ecuación
= RH  2 − 2  n1 < n2
matemática λ  n1 n2 
RH (Constante Rydberg) = 1.097×107 m-1 = 2.18 x 10-18J
7.3
Modelo atómico de Bohr (1913)
 El electrón se mueve en órbitas circulares alrededor del
núcleo sin emitir energía radiante.
 Solo están permitidas determinadas órbitas cuya energía
tome cierto valor restringido
RH RH = cte Rydberg = 2,180·10-18 J
E =−
n2 n = número entero (1,2,3....)
 La radiación emitida/absorbida por un átomo cuando un
electrón salta de una órbita a otra, se emite en forma de
fotón, cuya frecuencia viene dada por la ecuación de Planck:
Efoton = ∆E = hf = Ei - Ef
Modelo atómico de Bohr. Niverles energéticos
La órbita o nivel de energía más baja corresponde a n = 1, y se le llama
nivel fundamental. Cuanto mayor es n, mayor es la energía del nivel
El número “n” indica el orden de los niveles de energía, y
recibe el nombre de número cuántico principal
El nivel de menor energía, n = 1, también se le denomina capa K. Los
niveles n= 2, 3, 4, etc., se llaman, respectivamente, capas L, M, N, etc.
El modelo atómico de Bohr.
Los intercambios energéticos
• Si un electrón asciende desde una órbita ni a otra de mayor
energía nj debe absorber una cantidad de energía igual a:
∆E = E(nj) – E(ni)
• Si un electrón desciende desde una órbita nj a otra de menor
energía ni, la diferencia de energía se emite en el salto
∆E = E(nj) – E(ni)
La energía intercambiada por un electrón en un salto puede
adoptar la forma de radiación electromagnética, que puede
considerarse una onda o un chorro de partículas llamadas
fotones cuya energía es proporcional a la frecuencia de
radiación (f):
E = hf
El modelo atómico de Bohr explica satisfactoriamente el
espectro del átomo de hidrógeno
•Los espectros de absorción se originan cuando los electrones absorben la
energía de los fotones y ascienden desde un nivel (ni) hasta otro de mayor
energía (nj)
•Los espectros de emisión se deben a las radiaciones emitidas cuando un
electrón “excitado” en un nivel alto (nj) desciende a otro nivel de energía
inferior (ni)
Las series espectrales del átomo de hidrógeno
El modelo atómico de Bohr interpreta las series espectrales del hidrógeno
• Las transiciones desde órbitas con n > 1
hasta la órbita n =1, dan lugar a las líneas
del espectro conocidas como serie de
Lyman ⇒ zona ultravioleta del espectro
electromagnético
• Las transiciones desde n > 2 a n = 2
originan las líneas espectrales de la serie
de Balmer ⇒ zona visible del espectro
electromagnético
•Las series de Paschen, Brakett y Pfund
corresponden a transiciones cuyo nivel
inferior es, respectivamente, el 3º, 4º, y 5º
⇒ zona infrarroja del espectro
electromagnético
Bohr y el espectro del hidrógeno
Efotón = ∆E = Ef - Ei
1
Ef = -RH ( )
n2f 1 1
∆E = RH ( n2 n2f )
1 i
Ei = -RH ( n2 )
i
Mecánica cuántica
1. La dualidad partícula-onda.
De Broglie extendió estas “nociones” a la materia. Propuso
que, igual que la luz tiene propiedades corpusculares, también
la materia tiene una naturaleza “ondulatoria” con una longitud
de onda
h v = velocidad del e-
λ= m = masa del e-
mv
7.4
Mecánica cuántica
2. Principio de incertidumbre.
Heisenberg: Hay un límite en la precisión con que se pueden
determinar simultáneamente la posición y el momento de una
partícula.
imprecisión
en la
cantidad de
movimiento
∆x ∆p ≥ h/4π
imprecisión
en la
posición
Consecuencia: no se puede especificar la trayectoria de una
partícula, pues ello implicaría conocer en un instante dado
con total precisión su posición y su momento.
7.4
Mecánica cuántica
3. Ecuación de Schrodinger
Schrodinger (1926) formuló una ecuación que describe el
comportamiento ondulatorio y la energía de un electrón en el
átomo.
h 2  ∂ 2ψ ∂ 2ψ ∂ 2ψ 
−  + +  + Vψ = Eψ
8π 2m  ∂x 2 ∂y 2 ∂z 2 
Puede resolverse exactamente para el átomo de hidrógeno y
sólo de forma aproximada para átomos múltielectrónicos.
1. especifica los posibles estados de energía que puede
ocupar el e- del átomo de H
2. calcula la probabilidad de encontrar al e- en un
volumen del espacio (∫Ψ2dV)
7.5
Números cuánticos del átomo de hidrógeno
Nombre Símbolo Valores Nombre de conjunto Describe
Principal n 1, 2, 3,… Nivel o capa Tamaño
y energía orbital
Azimutal l 0, ……. n-1 Subnivel o subcapa Forma
del orbital
Magnético
ml -l, …, 0, …+l Orbital de una subcapa Orientación
orbital
del orbital
Magnético
ms ±1/2 Orientación
de espín
del espín
Oritales y números cuánticos
Nivel o capa: Conjunto de orbitales con igual valor de n.
Cada nivel principal de nº cuántico n contiene un total de n
subniveles (2n2 e-).
Subnivel o subcapa: Conjunto de orbitales con los mismos
valores de n y l.
Cada subnivel de nº cuántico l contiene un total de 2l+1 orbitales
(2(2l+1) e-).
Orbital: electrones con los mismos valores de n, l, y ml.
Cada orbital puede contener dos e-, que deben tener los
espines opuestos.
7.6
Oritales y números cuánticos
n 1 2
(1, 2, 3,…)
l 0 0 1
(0, 1,…n-1)
ml 0 0 -1 0 +1
(-l,..0..,+l)
1s 2s 2px 2py 2pz
subnivel s subnivel s subnivel p
nivel 1 nivel 2
Oritales y números cuánticos
n 3
l 0 1 2
ml 0 -1 0 +1 -2 -1 0 +1 +2
3s 3px 3py 3pz 3dx2-y2 3dz2 3dxy 3dxz 3dyz
subnivel
subnivel p subnivel d
s
nivel 3
Niveles de energía de los orbitales del
átomo de H
n=3
n=2
1
En = -RH ( )
n2
La energía sólo
depende del número
n=1 cuántico principal n
7.7
Niveles de energía de los orbitales de un
átomo polielectrónico
n=3 l = 2
n=3 l = 1
n=3 l = 0
n=2 l = 1
n=2 l = 0
La energía
depende de
nyl
n=1 l = 0
7.7
La energía de los orbitales
• La energía de un orbital depende de los valores de los
números cuánticos principal y secundario pero no del
magnético, por tanto todos los orbitales de un mismo
subnivel tienen la misma energía.
• En átomos polielectrónicos, los n2 orbitales del nivel n
dejan de tener todos la misma energía y se separan
en diferentes subniveles.
• Conforme se van llenando de electrones, la repulsión
entre estos modifica la energía de los orbitales y todos
disminuyen su energía (se estabilizan) al aumentar Z,
pero unos más que otros, y esto origina que su orden
energético no sea constante.
La energía de los orbitales
Los átomos polielectrónicos
Los sistemas evolucionan hasta alcanzar situaciones de
mínima energía. La disposición de los electrones alrededor del
núcleo en un átomo, es de la forma más estable posible, y se
denomina configuración electrónica.
Principio de Construcción o de Aufbau: El estado
fundamental de un átomo se obtiene llenando los orbitales
por orden creciente de energía.
Regla de Hund: La distribución electrónica más estable en los
subniveles es la que tiene el mayor número de espines
paralelos.
Principio de exclusión Pauli: No puede haber en un átomo
dos electrones con los cuatro mismos números cuánticos.
7.6 y 7.7
Orden de llenado de los subniveles atómicos en un
átomo polielectrónico
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s
Regla de llenado: la energía de un orbital en orden a su llenado es
tanto menor cuanto más pequeña sea la suma (n+l). Cuando hay varios
orbitales con igual valor de n+l, tiene mayor energía aquel que tenga
mayor valor de n
7.7
Configuración electrónica
??
Li
Be
B5
C 6
34electrons
electrons
BBeLi1s1s
22s
1s222s
2s
22p
12 1
H
He12electron
electrons
H 1s
He 1s12
7.7
Configuración electrónica
C 97
N
O
F
Ne 6
810
electrons
electrons
electrons
C
N
Ne
O
F 1s 1s222s
22s222p
22p
5246
3
7.7
¿Cúal es la configuración electrónica del Mg?
Mg 12 electrones
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s
1s22s22p63s2 2 + 2 + 6 + 2 = 12 electrones
Abreviada como [Ne]3s2 [Ne] 1s22s22p6
¿Cuáles son los números cuánticos del último
electrón en el Cl?
Cl 17 electrones 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s
1s22s22p63s23p5 2 + 2 + 6 + 2 + 5 = 17 electrones
El último e- entra en un orbital 3p
n=3 l=1 ml = -1, 0, o +1 ms = ½ o -½
7.7
Excepciones a la configuración
electrónica (metales de transición):
1. Los estados con subniveles completos o
semicompletos (o totalmente vacíos) tienen una
especial estabilidad:
Cr: [Ar] 3d54s1 Cu: [Ar] 3d104s1 Mo: [Kr] 4d55s1
Ag: [Kr] 4d105s1 Au: [Xe]4f14 5d106s1 Pd: [Kr] 4d10
2. Al formar cationes, los electrones se sacan primero de
los orbitales np, luego ns y finalmente (n-1)d.
Mn: [Ar] 3d54s2 Mn2+: [Ar] 3d5
Paramagnético Diamagnético
electrones desapareados electrones apareados
2p 2p
7.8
La tabla periódica Moderna
(Werner y Paneth)
Los elementos están colocados por orden creciente de su
número atómico (Z).
Variación gradual de la configuración electrónica de la capa más
número de electrones en su capa más externa
Los elementos del mismo grupo tienen el mismo

externa según aumenta Z


periodos
grupos
La
Lautilidad
utilidaddel
delsistema
sistemaperiódico
periódicoreside
resideen
enque
quelos
loselementos
elementosde
de
un
unmismo
mismogrupo
grupoposeen
poseenpropiedades
propiedadesquímicas
químicassimilares
similares
Bloques del sistema periódico (I).
Se distinguen varios bloques caracterizados por una
configuración electrónica típica de la capa de valencia
•p
s p
• Su electrón diferenciador
d
• Su electrón diferenciador se aloja en un
se aloja en un orbital s
orbital p
• La configuración
• La configuración electrónica de su capa
electrónica de su capa de
de valencia es ns2 npx (x= 1, 2, ..., 6)
valencia es nsx (x =1, 2) • Su electrón diferenciador se aloja en un orbital d
• La configuración electrónica de su capa de valencia es (n-
1)dxns2 (x= 1, 2, ..., 10)
f • Su electrón diferenciador se aloja en un orbital f
• La configuración electrónica de su capa de valencia es (n-2)fx (n-1)d0 ns2 (x= 1, 2, ..., 14)
Bloques del sistema periódico (II).
Se distinguen varios bloques caracterizados por una configuración
electrónica típica de la capa de valencia
A: Elementos representativos
B: Metales de transición
C: Metales de transición interna
•p
A A
B
Excepciones:
C
• El hidrógeno de configuración 1s1 no tiene un sitio definido dentro de los bloques.
• Por su comportamiento químico diferente, los elementos del grupo 12 (Zn, Cd, Hg), cuya
capa de valencia tiene una configuración (n-1)d10 ns2, no se consideran elementos de
transición debido a su comportamiento químico.
Bloques del sistema periódico (III).
Según el carácter metálico podemos considerar los
elementos como:

No
m
Metales

et
al
es
Configuraciónes electrónicas de los elementos en su
ns2np6

estado fundamental
ns1

ns2np1

ns2np2
ns2np3

ns2np4
ns2np5
ns2

(n-1)d10
(n-1)d5
(n-1)d1

4f
5f 8.2
Relación entre el llenado de orbitales y la
Tabla Periódica
Especies con carga eléctrica. Iones.
Si un átomo neutro gana o pierde electrones, se convierte en
una especie cargada, denominada ion
• Si gana electrones, hay exceso de éstos, el ion será
negativo y se denomina anión
• Si pierde electrones, hay defecto de éstos, el ión será
positivo y se denomina catión
Los elementos químicos se pueden clasificar, según su facilidad
para perder o ganar electrones
Configuración electrónica de cationes
Si el nº cuántico principal de la capa de valencia es n,
se extraen:
1º los e- np
2º los e- ns
3º los e- (n-1)d
hasta que se ha extraido el número requerido de e-.
Na: [Ne]3s1 Na+: [Ne]
Ca: [Ar]4s2 Ca2+: [Ar]
Al: [Ne]3s23p1 Al3+: [Ne]
Mn: [Ar]4s23d5 Mn2+: [Ar]4s03d5 or [Ar]3d5 Mn7+: [Ar]
Fe: [Ar]4s23d6 Fe2+: [Ar]4s03d6 or [Ar]3d6 8.2
Configuración electrónica de aniones
Se añaden e- a los orbitales vacíos de la capa de valencia
para alcanzar la configuración del gas noble siguiente.
H 1s1 H- 1s2 o [He]
F 1s22s22p5 F- 1s22s22p6 o [Ne]
O 1s22s22p4 O2- 1s22s22p6 o [Ne]
N 1s22s22p3 N3- 1s22s22p6 o [Ne]
8.2
Cationes y aniones de los elementos representativos
+2

+3
+1

-2
-3

-1
8.2
Propiedades periódicas
• Cambian gradualmente conforme se avanza en el periodo:
 de forma muy rápida en los periodos cortos (2, 8, 8).
 de forma más lenta en los periodos largos (18, 18, 32, 32-
incompleto), especialmente en elementos del bloque d (metales de
transición) y, más aún, en elementos del bloque f (metales de
transición interna).
• Cambian bruscamente de un halógeno al metal del
siguiente periodo.
Volumen
atómico
Los átomos e iones no tienen un tamaño definido, pues sus orbitales no
ocupan una región del espacio con límites determinados. Sin embargo, se
acepta un tamaño de orbitales que incluya el 90% de la probabilidad de
encontrar al electrón en su interior, y una forma esférica para todo el
átomo.
Se define el volumen atómico como el volumen de un mol de átomos.
M(g/mol)
V=
ρ(g/cm3 )
ρ = f (T, estructura cristalina)
Volumen
atómico
A continuación se muestra con el tamaño relativo de los átomos de los
elementos representativos. Los radios están expresados en A (1 A = 10-10 m)
Disminuye a lo
largo del
período
Aumenta al
descender
por un grupo
Comparación del radio atómico y del radio iónico
r+ < r
_
r< r
Variación del tamaño de los iones.
El Catión es más pequeño que el átomo a partir del cual se ha
formado ya que al perder electrones de la capa más externa, los que
quedan son atraídos por el núcleo con más fuerza por la carga
positiva del núcleo.
.
El Anión es mayor que el átomo a partir del cual se ha formado. Un
ión negativo se forma cuando el átomo gana electrones. Estos
electrones aumentan las fuerzas de repulsión existentes entre ellos.
8.3
Energía de ionización (EI)
Mínima energía (kJ/mol) necesaria para arrancar un electrón
de un átomo en estado gaseoso (independiente)
Ca(g) → Ca+(g) + e- EI1 = 585 Kj/mol
Ca+(g)→ Ca2+(g) + e- EI2= 1141 Kj/mol
Ca2+(g) → Ca3+( g) + e- EI3 = 4936 Kj/mol
EI1 < EI2 << EI3
• La EI es siempre endoenergética: EI = ∆H >0
• Cuanto menor es la EI mayor es la facilidad para formar
cationes.
Energía de ionización (EI)
Be(g) → Be+(g) + e-
Be+(g) → Be2+(g) + e-
Be2+(g) → Be3+( g) + e-
EI1 < EI2 << EI3
Energía de ionización (EI)
La energía de ionización disminuye al descender en un grupo ya que la carga nuclear
aumenta y también aumenta el número de capas electrónicas, por lo que el electrón a
separar que está en el nivel energético más externo, sufre menos la atracción de la carga
nuclear (por estar más apantallado) y necesita menos energía para ser separado del átomo
La energía de ionización crece al avanzar en un período ya que al avanzar en un
período, disminuye el tamaño atómico y aumenta la carga positiva del núcleo. Así,
los electrones al estar atraídos cada vez con más fuerza, cuesta más arrancarlos
Excepciones: las
anomalías que se
observan tienen que ver
con la gran estabilidad
que poseen los átomos
con orbitales
semiocupados u
ocupados, debido a que
los electrones son más
difíciles de extraer
Afinidad Electrónica (AE)
Energía que conlleva el proceso de captación de un electrón
por un átomo o un ión en estado gaseoso.
Cl(g) + e- → Cl –(g) ∆H = -348 Kj/mol AE1 = +348 Kj/mol
Be(g) + e- → Be –(g) ∆H = -241 Kj/mol AE1 = +241 Kj/mol
• La AE1 es casi siempre exotérmicas (EA1 > 0, ∆H <0)
• Todas las AE2 y sucesivas son endotérmicas.
• La AE es justamente la opuesta a la EI del anión :
F-(g) → F(g) + e- EI = - AE
Afinidad Electrónica (AE)
La mayoría de los átomos neutros, al adicionar un electrón, desprenden
energía, siendo los halógenos los que más desprenden y los
alcalinotérreos los que absorben más energía
La variación de la afinidad electrónica es similar a la de la energía de
ionización, sin embargo hay algunas excepciones y la afinidad electrónica
de algunos elementos se desconoce
La afinidad electrónica
está relacionada con el
carácter oxidante de
un elemento. Cuanta
mayor energía
desprenda un elemento
al ganar un electrón,
mayor será su carácter
oxidante. Así, los
halógenos tienen un
elevado carácter
oxidante, al contrario de
los alcalinotérreos que
carecen de carácter
oxidante
∆HAE = -AE (KJ/mol)

Z
Es exotérmica, excepto en gases nobles y alguna
configuración ns2 y ns2np3 8.5
Radio atómico
Energía Ionización
Afinidad electrónica
Variación de las propiedades químicas
Metales Semimetales No metales
Reductores Oxidantes
M → M+ + e- 1/2X2 + e- → X-
Óxidos básicos Oxidos anfóteros Óxidos ácidos
CaO Al2O3 N2O5
Hidróxido Anfóteros Oxoacidos
Rb(OH) Sn(OH)4 HIO3
Hidruros iónicos Covalentes Iónico-covalentes
Na+ H- B2H6 HCl
Cationes Aniones
Mg2+ S-2
8.6
Carácter metálico
Metales:
• Pierden fácilmente electrones para formar cationes
• Bajas energías de ionización
• Bajas afinidades electrónicas
• Bajas electronegatividades
• Forman compuestos con los no metales, pero no con los metales
No Metales:
• Ganan fácilmente electrones para formar aniones
• Elevadas energías de ionización
• Elevadas afinidades electrónicas
• Elevadas electronegatividades
• Forman compuestos con los metales, y otros con los no metales
Semimetales:
•Poseen propiedades intermedias entre los metales y los no metales (Si,
Ge)
Reactividad
Los metales reaccionan perdiendo electrones, así cuanto menor sea
su energía de ionización serán más reactivos. La reactividad:
• Disminuye al avanzar en un período
• Aumenta al descender en el grupo
Los no metales reaccionan ganando electrones, así cuanto mayor
sea su afinidad electrónica serán más reactivos. La reactividad:
• Aumenta al avanzar en un período
• Aumenta al ascender en el grupo
En los gases nobles la reactividad es casi nula o muy
baja, debido a que poseen configuraciones electrónicas
muy estables