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TITULO

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE

1. RESUMEN

Las aguas residuales de curtiembre se caracterizan por la elevada carga de


sustancias químicas que son consideradas toxicas como los metales
pesados y los sulfuros, tomando en cuenta que muchas empresas
dedicadas al curtido de pieles emiten estos contaminantes por encima de
los límites permisibles este trabajo está orientado a reducir la cantidad de
estos contaminantes en dichas aguas tratando de encontrar los métodos
adecuados y aplicándolos de forma experimental.

La investigación ha requerido compilar y reunir métodos de remediación de


aguas tales como la precipitación de metales pesados, adsorción, oxidación
de sulfuros y técnicas de fitorremediacion todas aplicadas para reducir la
contaminación que puede existir en un efluente de la industria de curtiembre

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2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

El agua es uno de los recursos naturales que forma parte del desarrollo de
cualquier país; es el compuesto químico más abundante del planeta y resulta
indispensable para el desarrollo de la vida. Su disponibilidad es
paulatinamente menor debido a su contaminación por diversos medios,
incluyendo a los mantos acuíferos, lo cual representa un desequilibrio
ambiental, económico y social

Las operaciones y procesos de las curtiembres generan líquidos y sólidos


que se distinguen por su elevada carga orgánica y presencia de agentes
químicos que pueden tener efectos tóxicos, como es el caso del sulfuro y el
cromo. Las variaciones en cuanto al volumen de los residuos y a la
concentración de la carga contaminante se presentan de acuerdo a la
materia prima procesada y a la tecnología empleada

La industria de curtiembre es contaminadora y vuelca al ambiente altos


contenidos de materia orgánica y concentraciones que alcanzan niveles
tóxicos de sustancias como sulfuros y cromo

Teniendo en cuenta, que la mayoría de industrias dedicadas al curtido de


cuero emiten sus efluentes por encima de los valores máximos permisibles
y sin ningún tipo de tratamiento a los colectores comunes, los cuales llegan
a los ríos, de los que se proveen muchas veces las personas, animales y
plantas ya sea de forma directa o indirecta, el presente trabajo tiene como
propósito analizar y tratar efluentes liquidos de la industria del curtido.

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3. INTRODUCCION

La disposición de los residuos sólidos producidos en la elaboración de


cueros es un tema de actualidad en todos los países con industrias de
curtiembres. Evitar, minimizar, valorizar, reciclar un residuo cuestionado
son acciones que deben ser apropiadamente consideradas al momento de
disponerlo. Si bien actualmente se están dedicando sostenidos esfuerzos
para desarrollar procesos alternativos al curtido con sales básicas de cromo
(III), y no obstante, de existir algunos ejemplos en producción industrial
sobre la elaboración de cueros sin dichas sales, el proceso de curtido al
cromo es aún el más utilizado en el mundo para producir los diversos tipos
de cueros que requieren los usuarios.

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4. JUSTIFICACION DE LA INVESTIGACION

La industria del curtido de pieles es una actividad estrechamente ligada a dos


importantes sectores productivos del país, la industria del calzado y la faena-
miento de animales, especialmente bovinos. Para el primero constituye su
principal proveedor de materia prima, en cambio para el segundo, es un importante
cliente para su subproducto: cuero.

Desde un punto de vista ambiental, el rubro curtiembre siempre ha sido mirado


como una industria contaminante neta, sin tener en cuenta que aprovecha un
subproducto altamente putrescible y de biodegradación lenta. Ahora bien, es cierto
que el proceso del curtido genera una importante carga contaminante, sin
embargo, tomando las medidas y precauciones necesarias, esta puede
contrarrestarse adecuadamente.

Existen una serie de medidas para prevenir o disminuir la contaminación


generada. Estas en su mayoría son de fácil aplicación y más aún, producen
reducciones en los costos y mejoras productivas.

En general, las soluciones a los problemas de contaminación vienen a través de


una combinación de medidas preventivas y de control de la contaminación. Así,
se logran importantes ahorros y en definitiva, se optimizan los recursos.

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5. OBJETIVO
 Analizar y tratar efluentes líquidos de la industria de curtido de pieles
empleando tratamientos primarios convencionales
5.1. OBJETIVOS ESPECIFICOS
 Identificar los parámetros fisicoquímicos de los efluentes de la industria de
curtido de pieles
 Plantear alternativas de tratamiento para efluentes de curtido

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6. MARCO TEORICO
6.1. EFLUENTES LIQUIDOS DE CURTIEMBRE

La existencia de diferentes insumos químicos empleados en el proceso


productivo y que pueden causar daño a la salud. Es necesario tomar
precauciones en el transporte, almacenamiento y manipulación de estos
productos.

El sulfuro de sodio, las sales de cromo, las bases o álcalis, los ácidos, así
como los solventes y pesticidas, son algunos de los insumos que requieren
un manejo cuidadoso porque pueden causar intoxicaciones o accidentes a
los empleados expuestos a ellos. También con los elementos inflamables
debe existir algún tipo de precaución. El buen manejo de los insumos
químicos al interior de la industria debe formar parte de un programa de
control de la producción industrial.

Los procesos de curtido de las pieles para su transformación en cuero


produce diversos tipos de contaminación en el agua, siendo los más
significativos materia orgánica, cal, sal, sulfuros, cromo, colorantes y
sólidos en suspensión.

6.2. EL PROCESO DE CURTIEMBRE

El proceso de curtiembre tiene como finalidad transformar la piel de un


animal en un producto imputrescible y con mejores propiedades. Para esto,
la piel pasa por una serie de etapas que la acondicionan y transforman hasta
obtener el producto final. Existe un procedimiento general para el proceso
que las curtidurías suelen modificar, ya sea alterando la secuencia de etapas
a seguir o utilizando diferentes reactivos, para poder diferenciar su producto.
Este hecho es muy importante pues, si la diferenciación es efectiva y
produce un cuero de alta calidad y buenas propiedades, la curtiduría será
más competitiva frente a las demás. Pero, al no existir un proceso
estandarizado, no se puede generalizar las propiedades de los efluentes y
habrá gran variabilidad en la matriz del efluente de cada empresa de curtido.

El proceso general consta de cuatro etapas principales: ribera; curtido;


recurtido, teñido y engrase; y, secado y acabado. El trabajo se ha
desarrollado con los efluentes de la planta de curtiembre de la empresa

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Industria Peletera Peruana S.A. Esta planta solo trabaja las dos primeras
etapas, como se ve en la Tabla 1.

Se inicia con la etapa de remojo, en donde se reciben las pieles para ser
limpiadas y preparadas para las siguientes etapas. Las pieles provenientes
de mataderos suelen llegar con restos de sangre, tierra y estiércol y es
necesario darles una limpieza exhaustiva. Se puede utilizar la piel de
diversos animales, aunque las más comunes para esta empresa suelen ser
las de ovino y pecarí. Las pieles suelen recibirse frescas o pueden haber
sido tratadas con sal común (NaCl) para secarlas y evitar su
descomposición, dependiendo del proveedor y del tiempo que toma
transportarla hasta la curtiduría.

Para eliminar restos de sangre, suciedad y bacterias las pieles pasan por un
proceso de remojo en piletas con agentes desengrasantes, humectantes y
bactericidas. En el caso de pieles saladas, el remojo permite también
eliminar la sal y rehidratar las fibras de piel, acondicionándolas para las
siguientes etapas. Adicionalmente, para ayudar en la rehumectación de la
piel es común que se utilicen agentes tensoactivos. En la planta estudiada,
este proceso dura una hora y es seguido por un lavado más profundo que
dura dos horas adicionales.

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La segunda etapa es la del pelambre, donde se retiran los pelos de la piel
para obtener una superficie lisa y homogénea. En la planta se usa
principalmente sulfuro de sodio (Na2S) para este propósito, aunque también
se pueden utilizar otros agentes depilantes como hidrógenosulfuro de sodio
(NaSH) y diferentes aminas alifáticas. El pH del sistema es ajustado a 12
utilizando Ca(OH)2 como agente encalante pues el proceso necesita un
medio básico para hidrolizar la queratina del pelo y hacer más fácil su
remoción. Durante la hidrólisis se exponen nuevos grupos funcionales
proteicos que aumentan la reactividad de la piel y promueven la adsorción
de agua. El hinchamiento de las pieles aumenta el espacio entre las fibras
de colágeno para que luego otros agentes químicos puedan penetrar en la
estructura. De no lograrse una apertura óptima, las fibras se adhieren entre
ellas y se obtiene una piel dura y quebradiza. Después de las tres horas
iniciales de pelambre, se deja reposar la piel por 12 horas y se sigue con un
lavado profundo de entre 1 a 3 horas adicionales. Los efluentes de pelambre
representan un gran peligro para el ambiente y la salud ocupacional pues
contienen altas concentraciones de iones sulfuro. A pH ácido, estos pueden
protonarse para producir el gas H2S que, en adición a su fuerte hedor, es
sumamente tóxico Asimismo, las proteínas ya degradadas aumentan la
carga orgánica de los efluentes, incrementando los valores de DBO5 y DQO.
La demanda química de oxígeno (DQO) es una medida del contenido de
materia oxidable dentro de un efluente, tanto orgánica como inorgánica. Por
otro lado la demanda bioquímica de oxígeno (DBO) da una medida de la
cantidad de materia orgánica biodegradable en una muestra. Ambas son
medidas muy útiles pues indican la cantidad de oxígeno que será consumido
cuando los efluentes sean vertidos a los cuerpos de agua.

El pelambre es seguido por el descarne, etapa que consta de un esfuerzo


mecánico con máquinas descarnadoras para eliminar las capas sobrantes
de grasa y carne. Luego, se reduce el pH para empezar el proceso de
desencalado, donde se agrega sulfato de amonio para extraer los restos de
agentes encalantes utilizados previamente.

Los agentes desencalantes son sales hidrolizables ácidas que reaccionan


con los agentes encalantes, neutralizándolos y formando sales solubles que
son arrastradas con el flujo de agua. Asimismo, se añade hidrógenosulfito
de sodio para desengrasar las pieles y dar un lavado profundo. Al terminar

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el desencalado se tiene una etapa de purga donde las pieles son rotadas
junto a agentes desengrasantes y humectantes por 45 minutos para
después pasar a una nueva etapa de lavado. La siguiente etapa es el
piquelado, donde se acidifica la piel hasta un pH aproximado de 2.8 con lo
cual se la acondiciona para permitir que los agentes curtientes penetren
debidamente en su estructura. Para dicha tarea se utiliza H2SO4 al 1,2% o
en su defecto, ácido fórmico (HCOOH), así como una cantidad dada de
NaCl. Este proceso suele durar entre 2 a 3 horas y es seguido por 2 horas
adicionales de lavado tras lo cual se mantienen los baños del piquelado para
seguir hacia la etapa del curtido. La proporción de NaCl y ácido debe ser la
adecuada, pues un exceso de cualquiera de estos insumos puede afectar la
calidad del cuero producido. Si el pH baja demasiado, la piel tenderá a
hincharse irreversiblemente, mientras que si se usa demasiada sal, la piel
se deshidratará y producirá cueros planos y sin llenura.

Seguido al piquelado viene el proceso de curtido de la piel, en el cual se


utilizan diferentes agentes curtientes que penetran la estructura para
estabilizar las fibras de colágeno. Se pueden usar agentes curtientes
minerales o vegetales, aunque la producción mundial de cuero utiliza
mayoritariamente las sales minerales a base de cromo (sulfato de cromo
Cr2(SO4)3, sulfato básico de cromo Cr(OH)SO4 u óxido de cromo Cr2O3)
que hidrolizan en medio acuoso para producir diversas especies
dependiendo del pH. Gracias a la estabilización del colágeno, las fibras ya
no se adhieren tan estrechamente entre sí con lo que la piel adquiere
flexibilidad y mayor suavidad. Asimismo, se vuelve capaz de resistir
temperaturas mayores a 80°C sin gelatinizarse o descomponerse. En vista
de los potenciales peligros del cromo, se podría pensar en utilizar otros tipos
de agentes curtientes, por ejemplo, agentes curtientes vegetales como los
taninos, cuyas propiedades y beneficios se muestran, comparativamente a
los del cromo

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Por la biodegradabilidad de los taninos, la contaminación generada por ellos
puede ser revertida en corto tiempo. Ya que pueden ser extraídos de
diversos tipos de árboles, existen varias opciones para su obtención. Aun
cuando su uso seria amigable con el ambiente, los taninos han sido
desplazados significativamente por los insumos a base de cromo ya que con
estos últimos se pueden producir cueros de mejores calidades y en menores
tiempos. A nivel mundial se conocen también agentes de curtido a base de
aluminio, circonio, y aldehídos13. Debido a la creciente preocupación por las
descargas tóxicas de cromo se está empezando a dar más importancia al
curtido wet-white 13 hecho con una combinación de aldehídos, polímeros y
compuestos auxiliares, agentes curtientes vegetales y agentes curtientes
sintéticos conocidos como sintanes. Mientras que se investiga y se
populariza el uso de otros métodos de curtido, la curtición por cromo sigue
siendo el método principal, siendo utilizado en el 90% de 8 industrias de
curtiembre en Estados Unidos5 y en el 80 – 90% de curtiembres a nivel
mundial10. No se sabe si las estadísticas son iguales en Perú. Finalmente,
en las etapas de recurtido, teñido y engrase se dan los últimos retoques al
cuero ya curtido, para obtener el color deseado y humectarlo.

El proceso global termina con el secado y acabado, donde se busca obtener


la textura y propiedades deseadas del producto final.

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6.3. CONTAMINACION POR LA INDUSTRIA DE CURTIDO

Las diferentes etapas de la curtiembre generan una gran variedad de


residuos sólidos y líquidos que necesitan un tratamiento adecuado antes de
ser vertidos a los cuerpos receptores. Se estima que, para procesar una
tonelada de piel desde el proceso de ribera hasta el proceso final de
acabados, se usan entre 15 y 40m3 de agua fresca, lo que genera, en
consecuencia, un volumen semejante de residuos líquidos15. Estos
residuos han sido parametrizados por diferentes entidades ambientales,
estableciéndose límites máximos permisibles por rubro industrial para evitar
la contaminación de las aguas naturales. En Perú, estos LMP han sido
modificados en diversas ocasiones, estableciéndose los más recientes en el
Decreto Supremo N° 003 – 2002 – PRODUCE16 . Dichos límites son
mostrados en la Tabla 3 y dan una idea del tipo de carga contaminante que
es encontrada en los efluentes de curtido.

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7. EL CROMO (Cr)
7.1. Propiedades del elemento

El cromo tiene peso molecular: 52,00 g/mol

El cromo es un metal blanco, duro, frágil y brillante, que funde a 1880-1900


ºC.

El estado de oxidación más elevado del cromo corresponde a la pérdida del


número total de electrones de los niveles 3d y 4s.

El cromo forma tres series de compuestos con otros elementos; éstos se


representan en términos de los óxidos de cromo: cromo con valencia dos,
CrO, óxido de Cr(II) u óxido cromoso; con valencia tres, Cr2O3, óxido de
Cr(III) u óxido crómico, y con valencia seis, CrO3, anhídrido de Cr(VI) o
anhídrido de ácido crómico. El cromo es capaz de formar compuestos con
otros elementos en estados de oxidación (II), (III) y (VI)

7.2. TOXICIDAD: Efectos característicos


Seres humanos/ mamíferos:

Puede entrar al cuerpo humano y de cualquier mamífero cuando se respire,


coma ó tome líquido que lo contenga. El Cromo (VI) entra más fácilmente al
cuerpo que el Cromo (III), pero rápidamente pasa al estado trivalente (forma
estable) por reducción.

Debido a su insolubilidad, el cromo metálico no es tóxico en el agua. Los


diversos compuestos del cromo hexavalente representan la mayor
amenaza, especialmente debido a sus efectos genéticos. Los compuestos
del cromo (VI) actúan en casi todos los sistemas de ensayo diseñados para
determinar sus efectos muta génicos

El hecho comprobado de que atraviesa la placenta significa un


alto riesgo para los embriones y fetos. El efecto carcinógeno de los
compuestos del cromo (VI) no sólo ha sido demostrado experimentalmente
con animales, sino también ha sido confirmado por los resultados de
estudios epidemiológicos realizados con grupos humanos expuestos a esta
sustancia en su lugar de trabajo. Se considera que el período de latencia
correspondiente oscila entre 10 y 27 años. Las intoxicaciones con este metal
pueden ser agudas o crónicas, con carácter local o sistémico; en

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la población en general- salvo accidentes o contaminaciones masivas-
suelen ser de carácter crónico.

¿Cuáles son las manifestaciones agudas y cuáles las crónicas?

Intoxicación aguda

La ingestión de pequeñas dosis de cromo hexavalente por largo tiempo,


produce un cuadro gastrointestinal en forma de vómitos, dolores
abdominales, diarreas, y hemorragias intestinales. Se han descrito casos
de muerte, por colapso cardiocirculatorio; si el paciente sobrevive, puede
aparecer una insuficiencia renal aguda debido a necrosis tubular aguda.
También puede ocasionar un fallo hepático, coagulopatía, o hemólisis intra
vascular.

Intoxicación crónica

El contacto cutáneo con compuestos tri como hexavalentes de cromo puede


producir conjuntivitis con lagrimeo y dolor, úlceras de 5 a 10 mm, no
dolorosas, a veces pruriginosas, que suelen afectar al dorso de las manos y
de los dedos, reciben el nombre de úlceras en "nido de paloma". También
pueden ocasionar dermatitis de contacto (irritativas y alérgicas) y afección
nasofaríngea con dolor, edema, enrojecimiento y ulceración de la mucosa,
que finaliza con alteración del olfato, rinitis y perforación del tabique nasal.
Las intoxicaciones crónicas pueden producir acumulaciones en el hígado,
en el riñón, en la glándula tiroides y en la médula ósea. El índice de
eliminación es lento.

Cuando los polvos del cromo hexavalente se reciben por inhalación, además
de las manifestaciones que se producen por contacto, provoca alteraciones
en el tracto respiratorio, tales como laringitis y bronquitis crónicas, fibrosis
pulmonar y cáncer pulmonar primario, éste último en una frecuencia 20 a 30
veces mayor en la población ocupacional expuesta que en la población en
general, y en el caso de cáncer de pulmón se ha implicado además al cromo
trivalente. Se han descrito alteraciones en la sangre, tales como
leucocitosis, monocitosis y eosinofilia, y una posible nefrotoxicidad.

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Plantas:

En las plantas se conocen, entre otras, lesiones en el sistema radicular,


originadas principalmente por el cromo (VI). No sólo las distintas especies
sino también las distintas partes internas de las plantas difieren
considerablemente en el modo de asimilar el cromo y en el tipo de lesiones
que acusan.

7.3. COMPORTAMIENTO EN EL MEDIO AMBIENTE:

El Cromo presente en el aire, suelo ó agua, resulta de procesos naturales y


actividades humanas. Las emisiones del mismo por chimeneas, sólidos y
aguas industriales, pueden incrementar su contenido en el medio ambiente.
La lluvia y la nieve ayudan a remover el cromo presente en el aire, siendo el
tiempo medio de permanencia en éste, menor a 10 días.

Agua:

En los sistemas acuáticos, la toxicidad de los compuestos solubles del


cromo varía según la temperatura, pH y dureza del agua, y según las
especies de organismos que los pueblan. Los compuestos del cromo (VI) se
disuelven con facilidad, pero en condiciones naturales y en presencia de
materia orgánica oxidable, se reducen rápidamente a compuestos cromo
(III) más estables y menos hidrosolubles.

Los valores límites establecidos según antecedentes bibliográficos, para el


cromo en el ambiente general son los siguientes:

Agua de ríos: 10 mg/m3

Agua de océanos: 5 mg/m3

Agua potable: 0,05 mg/L

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Tabla 4 – Metodos de recuperación de cromo de los efluentes de curtido

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Los diferentes métodos presentados para la recuperación de cromo son
dependientes de varios factores que pueden influenciar el rendimiento de la
captura. La temperatura, el pH y la concentración de cromo pueden afectar
la velocidad de adsorción y su eficiencia. La composición química del
efluente y los iones espectadores pueden competir por los sitios activos de
los adsorbentes y también de los reactivos de precipitación, afectando el
rendimiento. Al trabajar con adsorbentes, la porosidad y la textura son
factores determinantes pues limitan el área superficial expuesta al cromo.
A mayor área superficial, se tendrá un mayor rendimiento de adsorción por
gramo de adsorbente. El método a elegir debe ser química y físicamente
factible de acuerdo a las facilidades de la empresa donde se trabaje.
Asimismo, debe ser económicamente viable y no generar una cantidad
adicional de residuos.

Por otro lado, ya que los métodos de precipitación son bastante simples,
tienen altas eficiencias y no necesitan de muchos reactivos ni pasos
intermedios, se decidió tomar esta opción para la recuperación de cromo en
el presente trabajo de investigación.

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8. SULFUROS H2S

8.1. Problemas causados por sulfuros:

Olor

El desagradable olor ofensivo del H2S es bien conocido y ya se nota en


concentraciones a partir de 0,3 ppm.

En concentraciones más elevadas, el gas inhibe la acción del sistema


olfativo, eliminando un factor que serviría de alarma en una situación de
peligro.

Toxicidad

Los sulfuros constituyen una amenaza al medio ambiente, porque son


venenosos para la vida acuática en general.

8.1.2 Oxidación de los sulfuros por el peróxido de hidrógeno:

El peróxido de hidrógeno promueve la oxidación parcial de sulfuros a


compuestos intermediarios, que no emiten malo olor y que pueden ser
tratados con aireación, de manera eficiente y a bajo costo.

8.1.3. ELIMINACION DE SULFUROS

Los sulfuros pueden ser eliminados del efluente por oxidación, mediante el
empleo de diversos agentes oxidantes. En la Tabla I se comparan los costos
de las diferentes técnicas de oxidación:

El método más común para la eliminación de sulfuros es con aire aunque se


puede hacer una oxidación de sulfuros con otros oxidantes como H2O2, O2,
O3. El sulfuro puede ser oxidado a azufre S a pH acido mediante el uso de

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peróxido de Hidrogeno H2O aunque su utilización resulta ser muy cara en
grandes volúmenes.

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9. TRATAMIENTOS

Una breve descripción del tratamiento sería:


a) Precipitación química:

La precipitación del cromo se puede llevar a cabo con cualquier base que eleve
el pH entre 7 y 9 donde se da la mayor remoción del cromo como un hidróxido,
el principal reactivo precipitante es el MgO.

b) Adsorción:

La adsorción se considera como un método eficiente para eliminar metales


pesados presentes aguas residuales. Diversos materiales adsorbentes se han
probado entre los cuales se destaca el carbón activado granular, que permite
aumentar la adsorción cromo conforme disminuye el pH.

c) Desulfuración (oxidación química):

Es la eliminación del Sulfuro, que puede realizarse sobre el efluente del pelambre
y del lavado o bien, sobre el efluente previamente homogeneizado, lo que
depende de la alternativa de tratamiento adoptada. Los métodos utilizados son:
 oxidación catalítica por el aire (más difundido)
 precipitación con sales de Hierro
 oxidación química con Peróxidos

d) Rizo filtración

La rizo filtración es una técnica que emplea raíces de plantas como “bombas
extractoras” de metales pesados.

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10. METODOS ESCOGIDOS

Como métodos convencionales para el tratamiento se aplican la


precipitación química, adsorción, oxidación de sulfuros y rizo filtración, estos
métodos por si solos son ineficaces pero en combinación se puede llegar a
alcanzar las concentraciones permisibles.

10.1. CONSIDERACIONES GENERALES

Los efluentes de la industria de curtiembre es uno de los más complejos en


su tratamiento debido a la composición y origen de los contaminantes. El
tratamiento de efluentes industriales siempre se lleva a cabo en función de
las exigencias que establece la ley para cumplir los requisitos básicos:

a) Filtrado
b) Precipitación de cromo
c) Oxidación de sulfuros S2
d) Absorción de iones de cromo VI

10.2. PRECIPITACION QUIMICA CON MgO

La precipitación química es el método más usado para quitar los iones


solubles de los metales y luego recuperarlos como hidróxido metálico. Este
proceso es controlado por medio del pH.

Los cuatro agentes precipitantes más adecuados para precipitar el cromo


son: el óxido de magnesio (MgO), la cal (CaO), el bicarbonato de sodio
(NaHCO) y la soda cáustica o hidróxido de sodio (NaOH)-
Los óxidos de magnesio y de calcio contaminarían con magnesio y calcio
las aguas residuales proporcionando elevada dureza, además el primero de
éstos es el de mayor costo y la cal de grado industrial presenta baja pureza;
el bicarbonato de sodio ofrece menor eficiencia como agente precipitante
por formar dióxido de carbono (CO) que con el agua produce ácido
carbónico (H2CO32), disminuyendo el aporte de iones hidroxilo (OH) para
precipitar al cromo como hidróxido (Cr(OH)3).

Algunas de las industrias curtidoras de la zona han implementado algunos


tratamientos basados principalmente en el uso de floculantes. Las aguas
del proceso de curtido tienen pH ácido, entre 3 y 4; en este rango de pH el

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cromo trivalente es muy soluble y los floculantes prácticamente no alcanzan
a precipitarlo.

Los precipitantes más usados para la remoción cromo trivalente son los
hidróxidos y óxidos, pero también pueden ser utilizados los carbonatos. El
precipitado de Cr (OH)3 puede ser recuperado con ácido sulfúrico para
obtener sulfato de cromo que puede ser reintegrado al proceso de curtido.

Precipitación de cromo con MgO

La precipitación del cromo se puede llevar a cabo con cualquier base que
eleve el pH entre 7 y 9 donde se da la mayor remoción del cromo como un
hidróxido, el principal reactivo precipitante es el MgO.

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10.3. ADSORCION CON CARBON ACTIVADO

Además, la adsorción se considera como un método eficiente para eliminar


metales pesados presentes aguas residuales. Diversos materiales
adsorbentes se han probado entre los cuales se destaca el carbón activado
granular, que permite aumentar la adsorción cromo conforme disminuye el
pH.

La adsorción es un fenómeno en el cual moléculas de un fluido inciden sobre


una superficie y quedan atrapadas, para la adsorción uno de los mejores
materiales es el carbón activado aunque para ello influencian algunas
condiciones como la calidad del carbón activado y el pH inicial del agua que
se quiere tratar.

El carbón activado muestra un excelente potencial de adsorción para


metales pesados como antimonio, cromo, arsénico, bismuto, mercurio,
estaño

10.4. OXIDACION QUIMICA CON H2S2

La oxidación química mediante el peróxido de hidrógeno (agua oxigenada)


es el único proceso por el cual se obtiene una oxidación completa e
irreversible de los sulfuros, sin embargo, raramente es utilizado por el costo
del producto.
El sulfuro de hidrógeno H2S, a presión atmosférica lo encontramos en
estado gaseoso, el cual es un ácido débil con olor a huevo podrido, es
extremadamente tóxico a niveles de 0.2% es fatal en unos pocos minutos y
tiene la desafortunada propiedad de anestesiar el olfato a concentraciones
suficientemente altas como para matar después de una exposición inicial,
su presencia puede pasar desapercibida.

Su solubilidad en agua se encuentra en rangos entre 3000 y 4000 mg/L


dependiendo de la temperatura.

Los radicales OH son agentes oxidantes muy potentes que son capaces de
oxidar casi cualquier sustancia orgánica.

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Una forma de producir radicales OH es la irradiación del peróxido de
hidrógeno (H2O2) con radiación ultravioleta.

El peróxido de hidrógeno absorbe la radiación ultravioleta y se descompone


en radicales OH (fotólisis).

De esta forma se pueden obtener dos radicales OH de una molécula de


peróxido de hidrógeno.
A pesar de la ventaja de no producir sales residuales, precipitados, gases,
etc., el peróxido de hidrógeno se utiliza relativamente poco como agente
oxidante en la industria química orgánica debido principalmente a que
resulta bastante caro. Sin embargo, el perfeccionamiento de los procesos
de fabricación aumenta la producción, bajan los precios y su empleo va
haciéndose cada vez mayor.
H2S + H2O2 = 2 H2O + S
Aplicación en tratamiento de aguas
Este proceso se aplica en la práctica añadiendo al agua a tratar peróxido de
hidrógeno e irradiando a continuación con lámparas de luz ultravioleta.
La eficacia de este método viene determinada de forma decisiva por la
cantidad de radicales OH producidos.
Su número aumenta básicamente con la cantidad del material de partida y
la intensidad de la radiación ultravioleta. Sin embargo, dado que las
lámparas de radiación ultravioleta tienen un consumo de energía elevado,
bajo el punto de vista económico no es razonable aumentar arbitrariamente
la intensidad de la radiación.
La oxidación avanzada se puede combinar también con procesos biológicos.
En este caso, las sustancias orgánicas se oxidan primero químicamente
para formar productos intermedios biodegradables.

10.5. RIZOFILTRACION CON PLANTAS (eichhornia crassipes).

La rizofiltración es una técnica que emplea raíces de plantas como


“bombas extractoras” de metales pesados.

Las plantas se cultivan por medios hidropónicos es decir con sus raíces
sumergidas en solución nutritiva, en lugar de tierra. Cuando las plantas
tienen un sistema radicular bien desarrollado, se ponen en contacto con el

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efluente contaminado a tratar y las raíces absorben los metales pesados
junto con el agua.

Los elevados niveles de cromo en los efluentes líquidos de curtiembres, no


permiten aplicar directamente la rizofiltración, ya que con concentraciones
de cromo mayor a 20 mg/L, las plantas pierden la capacidad de absorción
de metales, reduciendo su ciclo de vida. Para evitar este problema los
efluentes deben ser previamente tratados por métodos como precipitación
química y adsorción con carbón activado.

El término fitorremediación proviene del griego de Phyto que significa


“planta” yremedium que significa “recuperar el equilibrio” y es una técnica
que aprovecha la capacidad de algunas plantas para absorber, acumular,
metabolizar, volatilizar o estabilizar contaminantes presentes en el suelo,
aire, agua o sedimentos como metales pesados, elementos radiactivos,
compuestos orgánicos y compuestos derivados del petróleo. Supone así,
una alternativa a los métodos fisicoquímicos que se han utilizado
tradicionalmente para solventar los problemas de contaminación ambiental.

Rizo filtración: se utiliza para la eliminación de contaminantes del medio


hídrico a través de las raíces de las plantas. Cuando el sistema radicular de
las plantas está bien desarrollado se introducen las plantas en el agua
contaminada conde las raíces absorben los metales y los acumulan. Cuando
las raíces se saturan, las plantas se cosechan y se disponen para su
tratamiento.
El ión cromo VI (Cr6+ ) presente en los efluentes de curtiembre es
considerado un serio contaminante medioambiental para los cuerpos de
agua. Se estudia la absorción de (Cr 6+ ) utilizando el Jacinto de agua
(eichhornia crassipes).

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 24


11. DISEÑO EXPERIMENTAL
11.1. TOMA DE MUESTRAS

Se empleó muestras de efluentes líquidos de la industria de curtido de pieles


que presentan altas concentraciones de cromo.

SERIE DIA DE MUESTRA VOLUMEN ASPECTO PH


MUESTREO (L)
S0 30-Abril-16 01 1.5 L Azul verdoso 2-3
Restos de
piel
Olor a
sulfuros

11.2. PRE EXPERIMENTACION


11.2.1. PRECIPITACION QUIMICA
 Para la precipitación química de cromo se hiso una filtración de 100
ml de agua residual de curtido para eliminar cualquier solido
suspendido presente.
 Se elaboraron ensayos de soluciones de 0.3 gr de MgO sobre 100
ml de agua residual de curtido como agente precipitante.
 Se agito la mezcla por media hora.
 Se deja reposar por 48 horas

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 25


RESULTADOS

 obteniendo un pH de 7 a 9.
 Durante este tiempo el cromo se precipita en forma de hidróxido Cr
(OH) lo que facilita la tarea de recuperar este metal pesado,
posteriormente se hiso una filtración con papel filtro de capacidad
lenta.
 A partir de esta prueba se puede afirmar que la precipitación con
MgO da buenos resultados en la precipitación del cromo del efluente
convirtiéndolo en Cr (OH)3 sedimentando los sólidos en suspensión
y eliminando la turbidez del agua.

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 26


Concentracion de cromo remanente en la solucion filtrada despues de
la precipitacion quimica y sedimentacion

11.2.2. ADSORCION DE CROMO CON CARBON ACTIVADO


 La concentración de cromo en la solución filtrada aun contiene
concentraciones de cromo altas y un pH de 7 y 9 estas condiciones no nos
permiten utilizar directamente la rizo filtración.
 Por este motivo se utiliza un tratamiento de adsorción con carbón activado
utilizando distintas dosis de carbón granular (1.0 gr) para tratar 100 ml de
solución.
 Agitamos por media hora

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 27


RESULTADOS

Adsorción de cromo con carbón activado


 Se aplicó adsorción con carbón activado como segundo tratamiento para
recuperar el cromo remanente presente en solución y disminuir el pH, el cual
después de la precipitación química es aún mayor a 7.
 En la Tabla se presentan los resultados obtenidos para este tratamiento y
se observa que a mayor dosis de carbón activado la reducción de pH es
menor, lo que provoca que la capacidad de adsorción de cromo también se
vea reducida.

 Los mejores resultados se obtienen con 0.5 a 1 g de carbón granular, pues


permiten obtener una reducción del cromo mayor a 40 % con pH final entre
6–7, apto para la aplicación del proceso de rizofiltración.

Adsorción de cromo con dosis de carbón activado y pH

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 28


11.2.3. OXIDACION QUIMICA DE SULFUROS

 Para la oxidacion quimica se utilizo el agua de el proceso de adsocion con


carbon activado previamente filtrada
 Se midio 80 ml de H2O2 y se mezclo con el agua
 Se irradio con luz por 5 horas

RESULTADOS

 Se obtiene una considerable reduccion de olores producidos por los


sulfuros
 El tiempo para observar un buen resultado varia en funcion de la cantidad
de reactivo utilizado y la intensidad de la radiacion UV que se puede
brindar

11.2.4. RIZOFILTRACION PARA ABSORCION DE CROMO RESIDUAL

 Se utilizó el agua del proceso de oxidación química de sulfuros


 Se distribuyó en vasos en proporciones de 150 ml
 Se empleó la planta (eichhornia crassipes) para hacer una rizo filtración
 Se deja en reposo por 20 días y se cambian las plantas a medida que
pierden su capacidad de absorción

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 29


RESULTADOS

 Se ha demostrado que el Jacinto de agua de agua (eichhornia crassipes)


absorbe [Cr+6] desde concentraciones medias

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 30


12. PLANTA DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES DE CURTIEMBRE

12.1. DIAGRAMA DE BLOQUES

PLANTA DE TRATAMIENTO DE AGUAS


RESIDUALES DE CURTIEMBRE
Efluente residual de
curtiembre

TAMIZAJE

PRECIPITACION
QUIMICA

ADSORCION

OXIDACION
QUIMICA

RIZO FILTRACION

12.2. DIAGRAMA DE FLUJO

DIAGRAMA DE FLUJO

P-101

TA-101

NOMBRE CODIGO

PRECIPITADOR P-101
TO-101
TANQUE DE TA-101
ADSORCION
TR-101 TANQUE DE TO-101
OXIDACION
T. TR-101
REMEDIACION

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 31


13. MAQUETA PLANTA DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES DE
CURTIEMBRE

Muestra de agua residual de curtiembre

Tamizaje con papel filtro

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 32


13.1. PRECIPITACION

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 33


13.2. ADSORCION

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 34


13.3. OXIDACION

13.4. PISCINA DE RIZOFILTRACION

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 35


ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 36
14. CONCLUSIONES GENERALES

 La aplicación de precipitación química y adsorción con carbón activado


como tratamientos primarios de un efluente de curtiembre de concentración
de cromo mayor a 5000 mg/L, permite obtener una concentración final de
cromo menor a 10.0 mg/L, con un pH entre 6 y 7.

 El óxido de magnesio empleado como agente precipitante del cromo, como


Cr (OH), permiten remover más del 90.0 % del metal presente en el efluente.

 La adsorción de cromo el solución, usando carbón activado granular, permite


llegar a valores de pH entre 6 y 7, aptos para aplicación de rizofiltración,
además de eliminar el 40.0 % del cromo remanente.

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 37


15. BIBLIOGRAFIA

 Tratamiento de efluentes líquidos de la industria de curtido mediante precipitación


química, adsorción con carbón activado y rizofiltración
Ángela Quishpe, Ernesto de la Torre y Alicia Guevara

 Recuperación de cromo (III) de efluentes de curtido para control ambiental y


optimización del proceso productivo
PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATÓLICA DEL PERÚ FACULTAD DE CIENCIAS
E INGENIERÍA
Ana Cristina Rey de Castro Rosas
Lima, Agosto del 2013

 ESTUDIO DE LA ABSORCION DEL ION CROMO VI CON JACINTO DE AGUA


(eichhornia crassipes)
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FACULTAD DE INGENIERIA
QUIMICA
Kristell Velarde Hurtado

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS DE CURTIEMBRE 38