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PRÁCTICA NO 3.

DETERMINACIÓN DE LA FÓRMULA Y LA CONSTANTE DE


ESTABILIDADDE UN COMPLEJO POR VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Lemy Barba1, Tania Álvarez1, Manuel Consuegra1, Luis Monterroza1, Kevin Rada1
Estudiantes1. Laboratorio de Química Inorgánica II,
Programa de Química, Universidad del Atlántico. (27/09/2018).

R E S U M E N : En la experiencia se realizó la determinación de la formula y la constante de estabilidad en la


formación de complejos mediante una valoración, se preparó soluciones de amoniaco de diferentes volúmenes
que posteriormente se titularon con KBr, se realizó el mismo procedimiento ajustando volúmenes de agua
obteniendo el volumen necesario para producir la ligera opalescencia debido a la presencia de AgBr como
precipitado. Los cálculos para obtener la constante de inestabilidad Ki.

1. INTRODUCCIÓN. dicha (constante de formación de complejos) es


igual al producto de las constantes sucesivas.
Un complejo es un compuesto formado por la
unión de un ion metálico y uno o más ligandos 2. PROCEDIMIENTOS
mediante enlaces covalentes coordinados formados
por transferencia de pares de electrones. En el caso Se vertió en los cuatro Erlenmeyer 10 mL de
de complejos con un número de ligandos superior a solución de [AgNO3]=0,01M y en cada uno de ellos
1, el proceso de formación tiene lugar mediante la volúmenes crecientes de 5, 7,5 10 15 ml de solución
adición gradual del ligando. de amoníaco completando con agua bidestilada
hasta un volumen final de 50 mL, posteriormente
El ion metálico en éste caso es un átomo aceptor, estas soluciones fueron valoradas con una solución
ácido de Lewis, quién acepta los electrones de la de [KBr]=0,01 M
base de Lewis formando un complejo. Todos los
metales de todos los bloques de la tabla periódica 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN.
tienen la capacidad de ácido de Lewis para formar
complejos. [1] La plata es un ácido de Lewis quien VNH3 VH2O Vol.KBr Vol.AgNO3 VTotal
acepta los pares electrónicos de Amoniaco, enton- (mL) (mL) (mL) (mL) (mL)
ces, tenemos un ion metálico, Ag+, y ligandos 5 35 1,0 10 51
monodentados (NH3), todos en disolución. 7,5 32,5 1,2 10 51,2
10 30 1,1 10 51,1
La estabilidad de un complejo se expresa 15 25 1,3 10 51,3
mediante la constante de equilibrio correspondiente
Tabla 1. Primera titulación para determinar la
a su formación, es decir, mediante las constantes de
formula y la constante de un complejo.
equilibrio correspondientes al siguiente tipo:
Ajustados los nuevos volúmenes en agua se
procede a la segunda titilación para obtener los 50
Sin embargo todas las reacciones de este tipo ml de volumen total.
progresan por pasos sucesivos y cada uno de los
pasos se caracteriza por una determinada constante
de equilibrio, K1, K2,…, Km. La constante en bruto,
que es la constante de estabilidad propiamente

1
VNH3 VH2O Vol.KBr Vol.AgNO3 VTotal cada solución, es de precisar que se utilizó el
(mL) (mL) (mL) (mL) (mL) hidróxido de amonio como fines prácticos.
5 34 1,0 10 50 Una vez obtenidas las concentraciones de [NH3]
7,5 31,3 1,2 10 50 y [KBr] se aplican logaritmos a cada uno de los
10 28,9 1,0 10 49,9 valores calculados.
15 23,7 1,3 10 50
Log[NH3] Log[Br]
Tabla 2. Segunda titulación para determinar la
-0,707743929 -3,707743929
formula y la constante de un complejo.
-0,533280628 -3,630227711
A partir del volumen gastado de KBr, la concen- -0,407490152 -3,667157733
tración del mismo y el volumen total, se calculó las
0,164650216 -3,596193389
concentraciones de KBr presentes en cada solución.
Tabla 3. Valores de logaritmos de dichas concen-
traciones en la primera valoración.

Log[NH3] vs Log[Br]
-3,55
-0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4
-3,6
Log[Br]

-3,65
Cálculo de las concentraciones de NH3 presentes -3,7
en cada una de las soluciones. y = 1,2697x - 2,5535
R² = 0,9895 -3,75
Log[NH3]

Grafica 1. Log [NH3] Vs Log [KBr].

Teniendo la gráfica 1, se muestra un valor que


genera una curva, este valor se puede despreciar.
Según la tabla 3 corresponde al valor en rojo.
Obteniéndose la siguiente gráfica.

Posteriormente para calcular la concentración de


NH3 se parte del volumen y de la concentración de
NH3 agregado a cada muestra y el volumen total de

2
Log[NH3] vs Log[Br]
-3,55
-0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4
-3,6
y = 1,2697x - 2,5535
Log[Br]

R² = 0,9895
-3,65 Log[NH3] Log[Br]
-0,698970004 -3,698970004
-3,7
-0,522878745 -3,619788758
-3,75 -0,397940009 -3,698102283
Log[NH3]
-0,22184875 -3,585026652
Tabla 4. Valores de logaritmos de dichas con-
Grafica 2. Corrección. Log Vs . centraciones en la primera valoración.
Los valores en rojo se desprecian.
Empleando el método de regresión lineal se halla
la pendiente y el intercepto para la primera
titulación.
Log [NH3] vs Log [Br-]
-3,55
A continuación se describe el proceso del -0,8 -0,6
y = 1,3879x -0,4
- 2,5297 -0,2 0
cálculo de las concentraciones y la Grafica R² = 0,9916 -3,6
teniendo en cuenta el cambio en los volúmenes de
[Br-]

-3,65
agua, desarrollamos igual que en la primera
titulación. -3,7

-3,75
[NH3]

Grafica 3. Log Vs . Segunda


titulación.
Despreciando los valores mencionados se obtiene la
nueva gráfica.

Cálculo de las concentraciones de [NH3]


presente en cada solución.

3
[NH3] vs [Br-]
-3,56
-0,8 -0,6 -0,4 -0,2 -3,58 0
-3,6
y = 1,3879x - 2,5297
-3,62
R² = 0,9916
[Br-]

-3,64
-3,66
-3,68 Volumen (mL)
-3,7 51
-3,72 51,2
[NH3]
51,1
51,3
Grafica 4. Corrección. Log Vs 50
Empleando el método de regresión lineal se 50
obtienen la pendiente y el intercepto para la 49,9
valoración II. 2 50

Tabla 5. Concentraciones de .
Se puede apreciar que en la segunda titulación
los datos son más acertados debido al ajuste en el El promedio de las concentraciones para
volumen con el propósito de que la concentración fue de 1,977
del complejo fuese la misma. Asumiendo la teoría
que todos los iones plata están totalmente =1,977
acomplejados, se puede imaginar que las Ki es la constante de estabilidad para la
concentraciones de los iones señalados son formación del ion complejo a partir del ion metálico
equivalentes con las del complejo. en medio acuoso y los ligandos. Para la
determinación de la constante Ki se tiene en cuenta
las concentraciones de los iones calculados
preliminarmente teniendo en cuenta los valores
anexos del intercepto y la pendiente en la gráfica de
la segunda titulación.
Partiendo de:

4
dichos valores y se verificó la existencia del número
de veces que se acompleja la plata con el NH3.
Para obtener la constante de inestabilidad se debe
asumir que los iones plata están en su mayoría  basándonos en estos datos experimentales de
acomplejados por lo que su concentración se la segunda titulación se dedujo el valor de m=
desprecia. Como la concentración de Ag(NH3)x, 1.3879 ≈ 2 una aproximación muy ventajosa para el
también depende de la concentración de iones plata, provecho de la práctica, teniendo en cuenta que la
que proviene de Ag(NH3)=0.01M por tanto la plata presenta un numero de oxidación +1 con lo
concentración total de este ion será, después de la cual aceptaría solamente dos ligandos en su esfera
valoración con KBr. de coordinación.
Se obtuvo el valor de la constante cuyo dato
experimental es cercana a la teórica la
cual es teniendo en cuenta que la Ki 5. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
experimental tiende a ser mayor, da a entender que
[1] Atkins, P.; Overton, T.; Química inorgánica. 4ta
el complejo formado bajo los parámetros
Edición. McGraw-Hill/Interamericana editores,
experimentales es menor que el teórico puede estar
S.A. de C.V. 2008. Página 219
influenciado por despreciar la deducción de la
concentración de NH3 debido a la formación del [2]. Housecroft, C.E. y Sharpe, A..G. Inorganic
complejo además por las diferencias entre las Chemistry, 4th edition, Prentice Hall, 2000
concentraciones de la solución AgNO3 y NH3 ya
que cuando una cantidad grande de NH3 se añade a [3]. Gary H. Christian, (2009), Química Analítica,
una disolución de Ag+ se espera que la mayoría del Sexta edición, Editorial Mc Graw Hill, México,
ion plata reaccione para formar el ion complejo. Págs.: 339-350.

O también al no usar el agua bidestilada como [4]. Douglas A. Skoog Donald M. West F. James
decía la guía. Holler - 1997 pags: 464
[5]. Glenn H. Brown Eugene M. Sallee -
1967Química cuantitativa - Página 149.

El elevado valor de la constante, es normal las


constantes de formación de complejos lo indica que
los equilibrios están fuertemente desplazados hacia
la derecha y al mismo tiempo, que la mayor parte de
los iones complejos son muy estables.
4. CONCLUSIÓN
 Se demostró la existencia del número de
ligandos que acepta el complejo por medio de un
proceso experimental.

 Se obtuvo valores de la constante de


estabilidad mediante ecuaciones se sustituyeron

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