UNIDAD I Mecanismos de Transporte, Leyes Fenomenológicas y Propiedades de Transporte

UNIDAD I:MECANISMOS DE TRANSPORTE, LEYES
FENOMENOLÓGICAS Y PROPIEDADES DE TRANSPORTE
Docente
Henry N. Zúñiga Benítez
Ingeniero Químico, Ph.D. Ingeniería Ambiental
henry.zuniga@udea.edu.co
1
PROGRAMACIÓN
Inicio Unidad I: Julio 23 de 2018

Final Unidad I: Agosto 17 de 2018
Examen parcial Viernes 24 de agosto

Contenido base: Capítulos 0, 1, 9 y 17 del texto “Fenómenos de Transporte”
(Bird, segunda edición en español)
Tareas / pruebas cortas: Al menos dos.
2
INTRODUCCIÓN A LOS FENÓMENOS DE
TRANSPORTE
3
¿QUÉ SON LOS FENÓMENOS DE TRANSPORTE?
El dominio de los fenómenos de transporte comprende tres temas

estrechamente relacionados: dinámica de fluidos, transmisión de calor y
transferencia de materia.
La dinámica de fluidos se refiere al transporte de cantidad de movimiento,
la transmisión de calor trata sobre el transporte de energía, y la
transferencia de materia estudia el transporte de materia de varias especies
químicas.
4
5
Estos tres fenómenos de transporte deben estudiarse juntos por las siguientes razones:
 A menudo se presentan de manera simultánea en problemas industriales,

biológicos, agrícolas y meteorológicos; de hecho, el desarrollo de cualquier
proceso de transporte en forma individual es la excepción, más que la regla.
 Las ecuaciones básicas que describen los tres fenómenos de transporte están
bastante relacionadas entre sí. La semejanza de las ecuaciones en condiciones
simples es la base para resolver problemas "por analogía".
 Las herramientas matemáticas necesarias para describir estos fenómenos son

muy semejantes.
6
 Los mecanismos moleculares que constituyen la

base de los diversos fenómenos de transporte
tienen una estrecha relación entre sí. Toda la
materia está hecha de moléculas, y los mismos
movimientos e interacciones moleculares son
responsables de la viscosidad, la conductividad
térmica y la difusión.
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NÍVELES EN LOS QUE ES POSIBLE ESTUDIAR LOS
FENÓMENOS DE TRANSPORTE
Macroscópico Microscópico Molecular
En este nivel se anota un conjunto de En este nivel se analiza lo que está En este nivel se busca una comprensión
ecuaciones denominadas "balances ocurriendo a la mezcla de fluido en una fundamental de los mecanismos de
El transporte de materia, cantidad de movimiento, energía y cantidad de movimiento
macroscópicos", que describen cómo pequeña región dentro del equipo. Se anota transporte de materia, cantidad de
angular
cambian la semateria,
puedenla describir en un
cantidad de tresconjunto
nivelesde distintos.
ecuaciones denominadas movimiento, energía y cantidad de
movimiento, la energía y la cantidad de "ecuaciones de variación", que describen movimiento angular en términos de la
movimiento angular en el sistema debido a la cómo la materia, la cantidad de movimiento, estructura molecular y las fuerzas
introducción y eliminación de estas entidades la energía y la cantidad de movimiento intermoleculares. En general éste es el
por las corrientes que entran y salen, y angular cambian dentro de esta pequeña dominio del físico teórico o del físico
también debido a otras entradas al sistema región. El objetivo aquí consiste en obtener químico, aunque hay ocasiones en que
provenientes del entorno. No se hace información acerca de la velocidad, la los ingenieros y los científicos aplicados
ningún intento por comprender todos los temperatura, la presión y los perfiles de deben participar en este nivel. Esto es
detalles del sistema. concentración dentro del sistema. Esta particularmente cierto si los procesos
información más detallada puede ser que se están estudiando implican
A1 estudiar un sistema de ingeniería o uno
necesaria para comprender algunos procesos. moléculas complejas, intervalos
biológico es conveniente empezar con esta
extremos de temperatura y presión, o
descripción macroscópica a fin de hacer una
sistemas químicamente reactivos.
valoración global del problema; en algunos
casos todo lo que se requiere es esta visión
8
general.
9
Nivel microscópico Nivel macroscópico
Aproximación fundamental Generalmente se apoya en correlaciones.
Resulta en ecuaciones diferenciales que permiten Usa ecuaciones algebraicas, que pueden predecir
predecir perfiles de velocidad, temperatura y velocidades globales. Ejemplo: Q=hA(ΔT)
concentración.
No permite estimar variaciones punto a punto.
Se utilizan propiedades inherentes de la materia
para calcular las correspondientes velocidades de
transporte.
Buena herramienta analítica para interpretar datos No es muy útil para propósitos analíticos.
de proceso.
Algunas veces útil para propósitos de diseño. Principalmente usada para propósitos de
Base firme para analizar y diseñar nuevas diseño. En la ausencia de correlaciones
tecnologías. adecuadas, generalmente restringida a tecnologías
convencionales.
Útil para analizar procesos simultáneos de Para procesos simultáneos de transporte se
transporte. requieren consideraciones e iteraciones.
Generalmente no es útil en sistemas de flujo Puede ser usada exitosamente en sistemas de flujo
turbulento. turbulento. 10
TAREA I
Cada grupo de estudiantes (máximo 5 estudiantes) deberá consultar sobre la aplicación de

los fenómenos de transporte en diferentes áreas de la Ingeniería Química. Elaborar un
documento de entre 1000 y 1500 palabras (sin incluir título y referencias) en el cuál se
presente un informe crítico de la investigación realizada.
El documento debe ser enviado a través de la plataforma Classroom del curso antes de la clase
del próximo lunes 30 de Julio. Para la calificación se tendrá en cuenta el contenido y
profundidad del texto, su referenciación y eventual sustentación.
Tópicos sugeridos para realizar la tarea:

 Fenómenos de transporte en el diseño de reactores químicos.
 Fenómenos de transporte en el diseño de torres de destilación.
 Fenómenos de transporte en el diseño de intercambiadores de calor.
 Fenómenos de transporte en la selección de materiales para construcción y diseño de
equipos de proceso.
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MECANISMOS PARA EL TRANSPORTE DE MASA,
ENERGÍA Y MOMENTUM
El estudio de los fenómenos de transporte

proporciona una forma concisa y organizada de
comprender la transferencia de tres entidades
básicas características: cantidad de movimiento,
energía y masa, basadas en su analogía
matemática, ya que aunque difieren en origen y
naturaleza, los procesos que involucran el
movimiento de estas entidades bajo circunstancias
similares, pueden ser descritos por la misma
formulación matemática, y por lo tanto, pueden
resolverse usando el mismo procedimiento
matemático y técnicas.
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ENERGÍA Y MOMENTUM
Es la transferencia de una propiedad física debida al

MOLECULAR
comportamiento de las moléculas en un sistema.
Es la transferencia de una propiedad física atribuible

únicamente al movimiento global de un fluido, que
ADVECTIVO “acarrea” consigo dicha propiedad. El transporte
advectivo es por lo tanto directamente proporcional a
la velocidad del fluido.
También requiere un fluido en movimiento pero

involucra una interfase. En la mayoría de los casos es
una combinación del transporte molecular con el
CONVECTIVO
transporte advectivo. A diferencia del transporte
advectivo, normalmente no es proporcional a la
velocidad del fluido.
13
ENERGÍA Y MOMENTUM
14
ENERGÍA Y MOMENTUM
Transporte molecular Transporte convectivo

Ocurre debido al movimiento
Ocurre entre agregados o
global del fluido (movimiento
grupos de moléculas.
en bulto, bulk motion).
Sirve para acortar la distancia a
la cual tiene lugar el transporte
Independiente del movimiento
molecular.
global del fluido.
Mecanismo de transporte
más eficiente.
Frecuentemente de difícil
Relativamente fácil de
solución desde el punto de
describir matemáticamente.
vista matemático.
15
ENERGÍA Y MOMENTUM
En el caso particular de las tres propiedades físicas de interés en ingeniería

química, los transportes molecular y convectivo reciben nombres específicos:
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ENERGÍA Y MOMENTUM
Mecanismos de transferencia de momentum
Transporte viscoso: Se presenta cuando una capa de fluido en

movimiento ejerce una fuerza sobre otra capa de fluido que se
mueva a diferente velocidad, transfiriéndole parte de su
momentum.
Arrastre: Es cuando parte del momentum de un fluido se
transfiere por convección a un objeto, convirtiéndose en una
fuerza que actúa sobre el objeto en la misma dirección del
movimiento del fluido.
Sustentación: Como en el caso del arrastre, el momentum del
fluido se transfiere a un objeto, pero ejerce una fuerza
perpendicular a la dirección del movimiento del fluido.
17
ENERGÍA Y MOMENTUM
Mecanismos de transferencia de calor
Conducción: Es la transferencia de calor por interacción directa entre las
moléculas. En una región de mayor temperatura, las moléculas vibran o se
mueven con una mayor velocidad. Al chocar o interactuar con las moléculas
vecinas de menor temperatura, les transfieren parte de su energía. Se le asocia
generalmente con sólidos, aunque también se presenta en líquidos y gases (sólo
que en estos últimos, generalmente predomina la convección).
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ENERGÍA Y MOMENTUM
Convección: Es la transferencia de calor en la que un fluido en movimiento recibe o cede energía a una
interfase. Se presenta cuando una superficie a cierta temperatura está en contacto con un fluido en movimiento
a temperatura diferente. Es el resultado combinado de la conducción y la advección. Se divide en convección
libre (también llamada natural, en la que el movimiento del fluido se debe a la misma diferencia de
temperatura) y en convección forzada (en la que el movimiento del fluido se debe a algún agente externo).
Generalmente el calor se transfiere más rápidamente cuando hay convección forzada que cuando es
convección libre.
Radiación: Es la transferencia de calor que se realiza a través de ondas electromagnéticas. No requiere de un
medio material (se puede transmitir a través del vacío), aunque en muchas ocasiones sí exista de por medio.
Éste es un mecanismo de transferencia exclusivo del calor (aunque también se puede transferir momentum por
radiación, normalmente no es de importancia en ingeniería química).
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ENERGÍA Y MOMENTUM
Mecanismos de transferencia de masa
Difusión: El movimiento aleatorio de las moléculas hace que

cambien de lugar constantemente. Esto hace que las
moléculas de una sustancia tiendan a pasar de una región de
mayor concentración a una de menor concentración.
Convección: Es la transferencia de masa en una interfase que

involucra un fluido en movimiento y es el resultado
combinado de la difusión y la advección. En ocasiones se le
denomina “convección de masa” para distinguirla de la
transferencia de calor por convección.
20
¿Por qué ocurre la transferencia de
momento, energía o masa?
Un sistema en estado de EQUILIBRIO es aquel
que se encuentra en condiciones tales que no
presenta ninguna tendencia para que ocurra un
cambio en su estado.
Cualquier tendencia al cambio se debe a una
FUERZA IMPULSORA.
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ENERGÍA Y MOMENTUM
Fuerza impulsora del transporte de Momento
Fluido (líquido o gas) contenido entre dos láminas grandes planas y paralelas de área A, separadas
por una distancia pequeña
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ENERGÍA Y MOMENTUM
Fuerza impulsora del transporte de energía
23
ENERGÍA Y MOMENTUM
Fuerza impulsora del transporte de masa
24
ENERGÍA Y MOMENTUM
En ausencia de una
Fenómeno Fuerza impulsora fuerza impulsora se
alcanza el equilibrio
Transferencia de
momento
Gradiente de velocidad Equilibrio dinámico
(momentum o cantidad
de movimiento)
Transferencia de calor Gradiente de temperatura Equilibrio térmico
Gradiente de potencial
Transferencia de masa químico
Equilibrio material
(especies) (gradiente de
concentración)
25
LEYES DE LOS FENÓMENOS DE TRANSPORTE
Las leyes que describen el transporte de energía, masa y momentum, son expresadas en
términos de FLUX.
Un flux de una propiedad extensiva P, es la cantidad de esa propiedad la cual cruza una
unidad de área por unidad de tiempo.
Donde:
FP: Flux de la propiedad extensiva P.
P: Cantidad de la propiedad extensiva.
A: Área perpendicular a la velocidad del transporte.
T: Tiempo.
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Propiedades extensivas: aquellas que dependen de la cantidad de materia.
Ejemplo: la masa, el volumen, la energía.
Propiedades intensivas: aquellas que no dependen de la cantidad de materia.
Ejemplo: la densidad, la temperatura.
27
El flux de la propiedad P también puede expresarse así:
Esta ecuación es aplicable tanto al transporte por vía molecular como
convectivo, pero la interpretación de la velocidad de transporte es diferente
para cada uno de estos.

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TENSORES Y VECTORES
Muchos fenómenos físicos se representan matemáticamente mediante

tensores, los cuales, por necesidad son representados en un sistema de
referencia, de este modo surge el concepto de componentes del tensor.
Si bien los tensores son independientes del sistema de referencia, las
componentes serán dependientes y variarán con este
Escalares : temperatura, energía volumen, tiempo etc.
Vectores : velocidad, aceleración, fuerza, etc.
Tensores : esfuerzo, velocidad de deformación, etc.
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VISCOSIDAD Y MECANISMOS DEL
TRANSPORTE
DE CANTIDAD DE MOVIMIENTO
30
LEY DE VISCOSIDAD DE NEWTON
(TRANSPORTE DE CANTIDAD
DE MOVIMIENTO MOLECULAR)
Un fluido es una sustancia que se deforma continuamente (ángulo α)
cuando se le aplica un esfuerzo tangencial por pequeño que sea. Con
un dF, la placa se movería a una velocidad du.
31
La viscosidad (µ) de un fluido es la resistencia a que las distintas láminas
deslicen entre sí.
Ley de Newton de la viscosidad: La resistencia debida a la viscosidad
depende, además, de la variación de velocidad entre las capas: velocidad
de deformación (dv/dy). No es lo mismo intentar sacar una cuchara de un
tarro de miel despacio que rápido (mayor resistencia).
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Esfuerzo cortante τ A dicha resistencia, por unidad de superficie, que
aparece entre dos láminas deslizantes, cuya variación de velocidad es dv y
su separación dy es lo que se llama esfuerzo cortante:
33
Un par de placas paralelas largas, cada una de
área A, separadas por una distancia Y. En el
espacio entre ellas se encuentra un fluido, ya
sea un gas o un líquido. Este sistema está
inicialmente en reposo, pero en el tiempo t=0 la
placa inferior se pone en movimiento en la
dirección x positiva a una velocidad constante
V. A medida que transcurre el tiempo, el fluido
adquiere cantidad de movimiento y finalmente
se establece el perfil de velocidad lineal en
estado estacionario que se observa en la figura.
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Cuando se alcanza el estado final de
movimiento en estado estacionario, para
mantener el movimiento de la placa inferior
se requiere una fuerza constante F.
𝑭 𝑽
=𝝁
𝑨 𝒀
LEY DE NEWTON
𝒅𝒗𝒙
𝝉𝒚𝒙 = −𝝁
𝒅𝒚
35
Se ha encontrado que la resistencia a fluir de todos los gases y líquidos
con peso molecular menor que aproximadamente 5000 puede ser descrita
por expresión anterior, denominándose fluidos newtonianos. Los líquidos
poliméricos, suspensiones, pastas, lechadas (lodos) y otros fluidos
complejos no son descritos por dicha ecuación y se denominan fluidos no
newtonianos.
36
La cantidad de movimiento en la dirección x se transmite a través del
fluido en la dirección y positiva. En consecuencia, τyx también puede
interpretarse como la densidad de flujo de cantidad de movimiento de la
dirección x, en la dirección y positiva, donde el término "densidad de
flujo" (fIux) significa “flujo por área unitaria” .
37
Unidades de viscosidad
𝒅𝒗𝒙
𝝉𝒚𝒙 = −𝝁
𝒅𝒚
El pascal, Pa, es lo mismo que N/m2; y el newton, N, es lo mismo que kg m/s2.

La abreviatura de "centipoise" es "cp".
38
39
40
41
Ejercicio I. Calcular la densidad de flujo de cantidad de movimiento en
estado estacionario τyx, en lbf/pies2 cuando la velocidad V de la placa
inferior en la Figura 1 es 1 pie/s en la dirección x positiva, la separación
Y de las placas es de 0.001 pie y la viscosidad µ del fluido es 0.7 cp.
42
Ejercicio I. Calcular la densidad de flujo de cantidad de movimiento en
estado estacionario τyx, en lbf/pies2 cuando la velocidad V de la placa
inferior en la Figura 1 es 1 pie/s en la dirección x positiva, la separación
Y de las placas es de 0.001 pie y la viscosidad µ del fluido es 0.7 cp.
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Ejercicio I. ¿Cómo variaría el ejercicio si el perfil de velocidad del

fluido en función de la separación entre las placas obedece a la ecuación
Vx=5106y2-786.9 y + 31.11 ?
Calcular la densidad de flujo de cantidad de movimiento equivalente a
una separación de 0.05 m entre las placas.
44
DEPENDENCIA DE LA VISCOSIDAD CON
RESPECTO A LA PRESIÓN Y LA TEMPERATURA
45
Se conoce que la viscosidad de los líquidos y gases (de baja densidad) es independiente de
la presión, pero dependiente de la temperatura.
A temperaturas altas la viscosidad de los gases aumenta, mientras que la de los líquidos
disminuye. Esto se debe a que en un líquido las moléculas dejan espacios entre ellas mucho
más cerrados que las de un gas (tienen fuerzas cohesivas mucho mayores que un gas). La
cohesión parece ser la causa predominante de la viscosidad en un liquido; y ya que la
cohesión decrece con la temperatura, la viscosidad decrece también. Y por otra parte los
gases tiene fuerzas cohesivas muy pequeñas, y la actividad molecular aumenta con la
temperatura, incrementando el cambio de momento lineal de las partículas de capas
vecinas.
46
47
La viscosidad reducida, µr=µ/µC, se graficó

contra la temperatura reducida, Tr=T/TC, para
varios valores de la presión reducida, Pr=P/PC.
Una cantidad "reducida" es aquella que se ha
hecho adimensional dividiéndola entre la
cantidad correspondiente en el punto critico. El
diagrama muestra que la viscosidad de un gas
tiende a un límite (el límite a baja densidad) a
medida que la presión se hace más pequeña; para
la mayor parte de los gases, este límite casi se
alcanza a 1 atm de presión.
48
Rara vez hay valores experimentales disponibles de

la viscosidad crítica. Sin embargo, puede estimarse
en una de las siguientes formas:
i) Si se conoce un valor de la viscosidad a una
presión y temperatura reducidas dadas, de preferencia
en condiciones cercanas a las de interés, entonces,
µC, puede calcularse a partir de µC=µ/µr.
ii) Si se cuenta con datos de P-V-T críticos, entonces,

µC puede estimarse a partir de relaciones empíricas.
49
Relaciones empíricas para determinar la viscosidad crítica
෩ 𝑪 )−𝟎.𝟔𝟕 ; 𝝁𝑪 = 𝟕. 𝟕𝟎 𝑴𝟎.𝟓 𝒑𝑪 𝟎.𝟔𝟕 𝑻𝑪 −𝟎.𝟏𝟕

𝝁𝑪 = 𝟔𝟏. 𝟔 (𝑴𝑻𝑪 )𝟎.𝟓 (𝑽
Donde:
µC: Viscosidad crítica en micropoises
M: Masa molar en g/g mol
TC: Temperatura crítica en K
෩C : Volumen molar crítico en cm3/g mol
V
pC: Presión crítica en atm
50
El diagrama expuesto también puede usarse para una estimación gruesa de

viscosidades de mezclas. Para una mezcla con N componentes se utilizan las
propiedades “seudocríticas” están definidas como:
𝑵 𝑵 𝑵
𝒑𝑪 ′ = ෍ 𝒙𝜶 𝒑𝑪 𝜶 𝑻𝑪 ′ = ෍ 𝒙 𝜶 𝑻𝑪 𝜶 𝝁𝑪 ′ = ෍ 𝒙𝜶 𝝁𝑪 𝜶
𝜶=𝟏 𝜶=𝟏 𝜶=𝟏
51
Ejercicio II. Estimar la viscosidad del N2, a 50°C y
854 atm, dadas M= 28.0 g/g-mol, pC = 33.5 atm y
TC= 126.2 K.
52
MÉTODOS DE ESTIMACIÓN PARA VISCOSIDAD
VISCOSIDAD DE GASES PUROS A BAJA PRESIÓN

TEORÍA CINÉTICA DE CHAPMAN-ENSKOG
El modelo de gas ideal es adecuado para describir un gas a temperaturas

suficientemente altas o presiones suficientemente bajas. Una suposición de este
modelo es que el gas está formado por partículas que no ejercen ninguna fuerza
entre sí. Sin embargo, las moléculas en un gas real experimentan fuerzas que
son de atracción o de repulsión, según la distancia entre ellas. Se han
desarrollado diversos modelos para describir esta interacción, siendo uno de los
más populares el potencial de Lennard-Jones φ(r ).
53
En el caso de la viscosidad, la teoría cinética de los gases predice la
siguiente ecuación para la viscosidad de un gas a baja presión:
(𝑴𝑻)𝟎.𝟓
µ= 𝟐𝟔. 𝟔𝟗𝟑
𝝈𝟐 𝜴𝝁
Donde σ (diámetro de colisión), Ωμ integral de colisión y ε (energía
característica, que suele emplearse dividida entre la constante de
Boltzmann κ ) son parámetros específicos del gas. La viscosidad se
reporta en micropoises. 54
55
56
Cuando se desconoce σ y ε/κ , se pueden estimar con base en el punto

crítico o el punto de ebullición o fusión normales.
Estimación de diámetro de colisión y energía característica
57
La integral de colisión Ωμ se puede consultar tabulada en función de la
temperatura adimensional T*, definida como:
58
Integral de colisión (Lennard-Jones)
59

MÉTODO DE STIEL Y THODOS
𝑵 ∗ 𝑴 𝟎.𝟓 ∗ 𝒑𝟎.𝟔𝟕
−𝟒 𝒄
𝝁 = 𝟒. 𝟔𝟎 ∗ 𝟏𝟎
𝑻𝟎.𝟏𝟕
𝑪
N es aquí una función de la temperatura reducida:
Si Tr < 1.5
𝑵 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟑𝟒 𝑻𝟎.𝟗𝟒
𝒓
Si Tr > 1.5
𝑵 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟏𝟕𝟕𝟖 (𝟒. 𝟓𝟖 𝑻𝒓 − 𝟏. 𝟔𝟕)𝟎.𝟔𝟐𝟓
T debe estar en K, P en Pa. La viscosidad resultante estará en cP.
Este método se desarrolló originalmente para hidrocarburos puros, pero se puede

emplear para otros gases no hidrocarburos excepto el hidrógeno. 60
En el caso de la viscosidad, la teoría cinética de los gases predice la
(𝑴𝑻)𝟎.𝟓
µ= 𝟐𝟔. 𝟔𝟗𝟑
𝝈𝟐 𝜴𝝁
Donde σ (diámetro de colisión), Ωμ integral de colisión y ε (energía
característica, que suele emplearse dividida entre la constante de
Boltzmann κ ) son parámetros específicos del gas. La viscosidad se
reporta en micropoises. 61
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La integral de colisión Ωμ se puede consultar tabulada en función de la
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MÉTODO DE STIEL Y THODOS
𝑵 ∗ 𝑴 𝟎.𝟓 ∗ 𝒑𝟎.𝟔𝟕
−𝟒 𝒄
𝝁 = 𝟒. 𝟔𝟎 ∗ 𝟏𝟎
𝑻𝟎.𝟏𝟕
𝑪
N es aquí una función de la temperatura reducida:
Si Tr < 1.5
𝑵 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟑𝟒 𝑻𝟎.𝟗𝟒
𝒓
Si Tr > 1.5
𝑵 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟏𝟕𝟕𝟖 (𝟒. 𝟓𝟖 𝑻𝒓 − 𝟏. 𝟔𝟕)𝟎.𝟔𝟐𝟓
T debe estar en K, P en Pa. La viscosidad resultante estará en cP.
Este método se desarrolló originalmente para hidrocarburos puros, pero se puede

emplear para otros gases no hidrocarburos excepto el hidrógeno. 67
VISCOSIDAD DE MEZCLAS DE GASES A BAJA PRESIÓN

MÉTODO DE WILKE
Este método emplea las fracciones mol y las viscosidades de los componentes
puros a la misma temperatura. Para una mezcla binaria, este método se expresa
como:
Y para una mezcla multicomponente se generaliza a:
68
Los Φ son parámetros de interacción binarios que se deben calcular para

cada par de compuestos i y j . La ecuación general es:
El correspondiente parámetro Φji (con subíndices intercambiados) se

puede encontrar también con la fórmula simplificada:
Cuando ambos subíndices son iguales, el parámetro Φii = 1.

69
Ejercicio III. Calcular la viscosidad del CO2 a 200, 300 y 800 K y 1 atm.
Ejercicio IV. Calcular la viscosidad de la siguiente mezcla de gases a 1 atm

y 293 K a partir de los datos proporcionados sobre las componentes puras a
las mismas presión y temperatura:
Especie Fracción molar Peso molecular Viscosidad (g/cm s)

CO2 0.133 44.01 1462 * 10-7
O2 0.039 32.00 2031 * 10-7
N2 0.828 28.02 1754 * 10-7
70
VISCOSIDAD DE LÍQUIDOS PUROS

La viscosidad de un líquido disminuye al aumentar la temperatura. Son pocos los
modelos que permitan predecir la viscosidad de un líquido a partir de otra información
conocida, por lo que generalmente se necesitan datos experimentales, que se suelen
correlacionar el logaritmo de la viscosidad con la inversa de la temperatura. Dos
correlaciones frecuentemente empleadas son la ecuación de Andrade:
Los parámetros A , B y C deben

estimarse a partir de datos
o con la ecuación de Vogel: experimentales.
La viscosidad se reporta en
centipoises y la temperatura en
K.
71

MÉTODO DE PRZEZDZIECKI Y SRIDHAR
En este método, μ es la viscosidad en cP, 𝑉෨ es el volumen molar de líquido en cm³/mol

෪0 están dados por:
a la temperatura de interés, y E y 𝑉
72
Se recomienda que el volumen molar 𝑉෨ (a la temperatura de interés) y Vm (a la

temperatura Tm) se estimen con el método de Gunn y Yamada:
donde 𝑉෨ ref es el valor experimental del volumen molar de líquido a la temperatura Tref,
y la función f(T) es:
73
Con H1 y H2 funciones de la temperatura reducida Tr :
Este método puede dar errores grandes cuando la temperatura

es baja (Tr < 0.55).
74

MÉTODO DE ORRICK Y ERBAR
Este método no se puede emplear para compuestos que contengan nitrógeno o

azufre. El método emplea contribución de grupos para estimar dos constantes A y B .
La ecuación del método es:
Donde la densidad ρ, en g/cm³, es del líquido a la temperatura de interés. Para

líquidos que tengan un punto de ebullición por debajo de 20°C, usar la densidad
de líquido saturado a 20°C. Para líquidos con punto de fusión por encima de 20
°C, usar la densidad de líquido en el punto de fusión.
75
Contribuciones de grupos para el método de Orrick y Erbar
76
77

MÉTODO DE VAN VELZEN
Es un método de contribución de grupos bastante exacto para compuestos orgánicos,
aunque no se debe emplear para temperaturas muy por encima del punto de
ebullición (Tr ≈ 0.75 ). La ecuación principal es:
La viscosidad obtenida estará en Pa·s, pero si se omite el término -3.0 se obtiene

la viscosidad en cP.
78
Los valores de B y T0 se determinan de la siguiente forma: Se comienza con el

número de carbonos en la molécula N, que se emplea para calcular un número
ajustado de carbonos N*, al sumarle contribuciones correspondientes a
estructura y grupos funcionales:
Con el número ajustado de carbonos N* se calcula primero una contribución base

B0, de acuerdo a las siguientes ecuaciones:
79
Luego, a esa contribución base B0 se agregan las contribuciones de los grupos

para obtener B :
Finalmente, T0 se calcula también en base al número ajustado de carbonos N*:
80
Contribuciones de grupos para el método de van Velzen
81
82
83
84
85
86
87
88

EXTRAPOLACIÓN DE LEWIS-SQUIRES
Si sólo se tiene un dato de viscosidad, es posible obtener una estimación de la
viscosidad a otra temperatura empleando la ecuación de Lewis-Squires,
aunque los errores pueden estar entre 5 a 15% o mayores:
donde las viscosidades están en Pa·s y las temperaturas pueden estar en °C o

K, ya que sólo se usa su diferencia, y μ(1) es el valor conocido de la viscosidad
a la temperatura T(1). Este método no debe emplearse para temperaturas
muy por encima del punto de ebullición normal.
89

MÉTODO DE LUCAS PARA LÍQUIDOS A ALTA PRESIÓN
Para presiones relativamente bajas, la presión prácticamente no afecta la
viscosidad de un líquido. A presiones altas, la viscosidad de líquido aumenta
con la presión. En este caso se puede usar la ecuación de Lucas:
Donde μ es la viscosidad del líquido a alta presión y μsat

es la viscosidad del líquido saturado a la misma
temperatura. ΔPr es la diferencia reducida entre la
presión y la presión de vapor:
90

MÉTODO DE LUCAS PARA LÍQUIDOS A ALTA PRESIÓN
Los parámetros A, C y D son funciones de la temperatura reducida:
91
Ejercicio V. Estimar la viscosidad de metilciclohexano a 300 K y 500 atm.
La viscosidad de líquido saturado a dicha temperatura es 0.680 cP, y la
presión de vapor es menor a 1 atm.
Propiedades reportadas: Tc 572.2 K, Pc 34.7 atm, ω 0.236.
92
VISCOSIDAD DE MEZCLAS DE LÍQUIDOS

REGLAS DE MEZCLADO
Para una mezcla líquida de hidrocarburos se puede emplear la regla de
mezclado propuesta por Kendall y Monroe:
Para una mezcla líquida definida de no hidrocarburos, la regla de mezclado

recomendada es:
93
Ejercicio VI. Estimar la viscosidad de una mezcla líquida de n-hexano (40
% molar) y n-hexadecano. La temperatura de la mezcla es 298 K; y las
viscosidades de los compuestos puros a dichas condiciones son 0.298 y
3.078 cP para n-hexano y n-hexadecano respectivamente. El valor teórico es
1.51 cP.
94
VISCOSIDAD DE SUSPENSIONES Y EMULSIONES

ECUACIÓN DE EINSTEIN
Para el caso de suspensiones de partículas sólidas en líquidos, es posible en la
mayoría de los casos tratar este sistema de dos fases como si fuera una sola fase
homogénea que tiene una viscosidad efectiva μef. El primer modelo que se
desarrolló fue la ecuación de Einstein, que aplica para suspensiones diluidas de
esferas:
Donde μ0 es la viscosidad del líquido puro. Para suspensiones diluidas de

partículas de forma diferente a la esférica, la constante 5/2 cambia por un
coeficiente que depende de la forma de las partículas.
95

ECUACIÓN DE EINSTEIN
Para suspensiones concentradas de esferas (φ >0.05), puede emplearse la

ecuación de Mooney:
Donde φ0 es una constante empírica entre 0.52 y 0.74.
96

ECUACIÓN DE TAYLOR
Para emulsiones o suspensiones de pequeñas gotas de un líquido en otro, la
viscosidad efectiva suele ser mucho menor que en el caso de suspensiones de
partículas sólidas. En este caso puede emplearse la ecuación de Taylor:
En la que μ0 es la viscosidad de la fase continua y μ1 es la viscosidad de la fase

dispersa.
97
CONDUCTIVIDAD TÉRMICA Y LOS
MECANISMOS DE TRANSPORTE DE
ENERGÍA
98
LEY DE FOURIER DE LA CONDUCCIÓN DE CALOR
(TRANSPORTE MOLECULAR DE ENERGÍA)
Considérese una placa de material sólido de área A
situada entre dos láminas grandes paralelas separadas
por una distancia Y. Suponemos que inicialmente (para
algún instante t<0) la temperatura del material sólido es
T0 en todas partes. En t=0, la lámina de abajo se lleva
repentinamente a una temperatura ligeramente superior
T1, que se mantiene constante. A medida que
transcurre el tiempo, el perfil de temperatura del
material cambia, y se alcanza una distribución lineal
de temperatura en estado estacionario. Una vez que
se llega a esta condición de estado estacionario, para
mantener la diferencia de temperatura ∆T = T1-T0 se
requiere una velocidad constante de flujo de calor Q a
99
través de la lámina.
Es decir, la velocidad de flujo de calor por unidad de área es proporcional a
la disminución de temperatura sobre la distancia Y. La constante de
proporcionalidad k es la conductividad térmica de la placa.
𝑸 ∆𝑻 𝒅𝑻
=𝒌 𝒒𝒚 = −𝒌 LEY DE FOURIER
𝑨 𝒀 𝒅𝒚
100
La conductividad térmica es una propiedad física que describe la capacidad de un
material de transferir calor por conducción, esto es, por contacto directo y sin
intercambio de materia.
Es una magnitud intensiva que no depende de la cantidad de materia. La propiedad

inversa es la resistividad térmica.
La energía térmica siempre fluye de forma espontánea de mayor a menor

concentración, esto es, de caliente a frío. Esto implica que la transmisión de calor por
conducción se da de un cuerpo a otro que está a menor temperatura o entre zonas
101
de un mismo material pero con temperatura diferente.
Las partículas que forman un objeto, como sus moléculas, con alta energía térmica se
mueven más rápido que las de un objeto con menor energía térmica, en otras
palabras, cuánto más caliente está un objeto más energía cinética tienen los átomos y
moléculas que lo forman.
Cuándo las moléculas de una parte del objeto se calientan, pueden moverse y chocar entre
sí transfiriendo la energía térmica a otras moléculas del objeto. En el caso de los sólidos,
cuándo se calientan sus partículas vibran más rápido haciendo que las partículas adyacentes
vibren también más rápido al transferir el calor. La partícula que transfiere la energía se
enfría y su movimiento se hace más lento, y la partícula que absorbe la energía se calienta
y se mueve o vibra más rápido. Esto continua hasta que el objeto alcanza el equilibrio
térmico.
102
Unidades de conductividad térmica
𝒅𝑻
𝒒𝒚 = −𝒌
𝒅𝒚
El watt (W) es lo mismo que J/s; el joule es lo mismo que N*m.
103
Ejercicio VII. Se encontró que un panel de plástico de área A = 1 pie2 y espesor Y =
0.252 in conduce calor a razón de 3.0 W en estado estacionario con temperaturas T0
24 °C y T1 26 °C impuestas sobre las dos superficies principales. ¿Cuál es la
conductividad térmica del plástico en cal/cm s K a 25°C?
104
Conductividad térmica en sólidos, líquidos y gases
La conductividad térmica de un material es una medida de la capacidad del
material para conducir calor, un valor elevado para k indica que el material es un
buen conductor del calor y un valor bajo indica que es un mal conductor o que es un
material aislante.
𝒌𝒔 > 𝒌𝒍 > 𝒌𝒈
105
Los metales puros tienen altas conductividades

térmicas y se pensaría que las aleaciones metálicas
también deben tener altas conductividades. Si se tiene una
aleación de dos metales con conductividades térmicas k1 y
k2 se esperaría tener una conductividad k entre k1 y k2.
Pero no es así, la conductividad térmica de una aleación
de dos metales suele ser mucho más baja que la de
cualquiera de ellos. Incluso, en un metal puro, pequeñas
cantidades de moléculas “extrañas” que por sí mismas
sean buenas conductoras perturban de manera grave la
transferencia de calor en ese metal.
106
107
DEPENDENCIA DE LA CONDUCTIVIDAD TÉRMICA
CON RESPECTO A LA PRESIÓN Y LA
TEMPERATURA
CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE GASES
108
TEMPERATURA
CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE GASES
La conductividad térmica de los gases a baja densidad aumenta con el

incremento en la temperatura La teoría cinética de los gases y
experimentaciones confirman que la conductividad térmica es proporcional a
la raíz cuadrada de la temperatura absoluta “T” e inversamente proporcional
a la raíz cuadrada de la masa molar “M”.
La conductividad térmica de los gases es independiente de la presión en

un amplio rango de presiones encontradas en la práctica.
𝑻
𝒌𝒈 ∝
𝑴
109
TEMPERATURA
CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE LÍQUIDOS
110
TEMPERATURA
CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE LÍQUIDOS
A diferencia de los gases las conductividades térmicas de la mayor
parte de los líquidos decrecen al incrementarse la temperatura, el
agua es una notable excepción, como los gases la conductividad térmica
de los líquidos disminuye al aumentar la masa molar.
111
TEMPERATURA
CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE METALES LÍQUIDOS
112
TEMPERATURA
CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE SÓLIDOS
113
TEMPERATURA
La conducción del calor en los sólidos se debe

a dos efectos: las ondas reticulares de
vibración inducidas por los movimientos de
vibración de las moléculas, colocadas en
posiciones más o menos fijas de una manera
periódica conocida como red cristalina y el
segundo efecto se debe a la energía
transportada por medio del flujo libre de
electrones en el sólido; la k del solido será
igual a la suma de estos dos efectos.
114
MÉTODOS DE ESTIMACIÓN PARA LA
CONDUCTIVIDAD TÉRMICA
CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE GASES PUROS A BAJA PRESIÓN
En el caso de la conductividad térmica, la teoría cinética de los gases predice la
(𝑻/𝑴)𝟎.𝟓
k= 𝟎. 𝟎𝟖𝟑𝟐𝟖
𝝈𝟐 𝜴 𝒌
Donde σ (diámetro de colisión), Ωk integral de colisión y ε (energía característica, que
suele emplearse dividida entre la constante de Boltzmann κ ) son parámetros
específicos del gas. La conductividad térmica se reporta en W/m K.

115
116
117

118
La integral de colisión Ωk se puede consultar tabulada en función de la
119
Ωµ = Ωk Integral de colisión (Lennard-Jones)
120
Ejercicio VIII. Calcular la conductividad térmica del Ne a 1 atm y 373.2 K
M 20.183 g/mol, Tc 44.4 K & Pc 27.6 atm. Valor teórico 0.056484 W/m K
121
Aunque la teoría cinética de Chapman-Enskog da razonablemente
buenas predicciones para viscosidades y difusividades, no es muy
confiable para conductividades térmicas de gases poliatómicos ya
que únicamente toma en cuenta la energía traslacional de la molécula,
pero ignora las contribuciones debidas a vibraciones y rotaciones. En
estos casos es preferible usar un método como el de Stiel y Thodos o
el de Chung (que sí toman en cuenta esas contribuciones al incorporar
la capacidad calorífica en los cálculos).
122
ECUACIÓN DE EUCKEN MODIFICADA POR STIEL Y THODOS
La conductividad térmica ha sido analizada frecuentemente en forma de un grupo adimensional,
llamado factor de Eucken:
k: conductividad térmica en W/m K
M': masa molecular en Kg/mol
µ: viscosidad del gas en Pa s
La ecuación originalmente propuesta por Eucken es: Cv: capacidad calorífica en J/ mol K
R: constante universal de los gases
(8.314 J/ mol K)
Stiel y Thodos han propuesto una forma ligeramente modificada que concuerda mejor con los
datos experimentales:
Esta ecuación no es muy confiable para el caso de compuestos polares.

123
Ejercicio VIII. Calcular la conductividad térmica del Ne a 1 atm y 373.2 K
M 20.183 g/mol, Tc 44.4 K & Pc 27.6 atm. Valor teórico 0.056484 W/m K
Datos adicionales Cv 12.471 J/mol K & µ 31.6 *10-6 Pa s
124
MÉTODO DE CHUNG
k: conductividad
térmica en W/m K
Ψ es una función de tres parámetros adimensionales, α , β y ζ : M': masa molecular en
Kg/mol
µ: viscosidad del gas en
Pa s
Cv: capacidad
calorífica en J/ mol K
R: constante universal
de los gases (8.314 J/
mol K)
Este método es razonablemente preciso para compuestos no polares. En el

caso de sustancias polares, β es diferente para cada compuesto. En el peor de los
casos, usar el valor de β = 0.7576 para sustancias polares. 125
CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE GASES PUROS A ALTA PRESIÓN
DIAGRAMA DE CONDUCTIVIDAD REDUCIDA
Con base en el principio de estados
correspondientes, es posible relacionar
la conductividad térmica reducida
kr=k/kc con la temperatura y presión
reducidas.
126
Ejercicio VIII. Calcular la conductividad térmica del Ne a 20 atm y 373.2 K,
sabiendo que a 1 atm y 373.2 K su viscosidad es 0.056484 W/m K.
Datos adicionales: M 20.183 g/mol, Tc 44.4 K, Pc 27.6 atm, Cv 12.471 J/mol
K & µ 31.6 *10-6 Pa s.
127
CONDUCTIVIDAD DE MEZCLAS DE GASES A BAJA PRESIÓN
MÉTODO DE WILKE
Este método emplea las fracciones mol y las conductividades de los
componentes puros a la misma temperatura. Para una mezcla binaria, este
método se expresa como:
y para una mezcla multicomponente, se generaliza a:
128
CONDUCTIVIDAD DE MEZCLAS DE GASES A BAJA PRESIÓN
MÉTODO DE WILKE
Φij es un parámetro de interacción que depende de las viscosidades de los

componentes puros a baja presión, dado por:
y el correspondiente parámetro Φji se puede encontrar con la fórmula

simplificada:
129
CONDUCTIVIDAD DE LÍQUIDOS PUROS
MÉTODO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN DE SATO Y RIEDEL
Para líquidos orgánicos a temperaturas por debajo del punto de

ebullición, esta correlación da errores variables, aunque generalmente
están por debajo del 15%. Este método es de exactitud limitada, pero tiene
la ventaja de que sólo requiere información básica del compuesto.
130
CONDUCTIVIDAD DE LÍQUIDOS PUROS
MÉTODO DE LATINI
Las constantes A*, α , β y γ dependen del tipo de compuesto, de acuerdo

a la siguiente tabla.
131
Este método no es aplicable para otros tipos de compuestos no incluidos en la tabla y se

presentan dificultades cuando un compuesto cae en más de una categoría. Los errores
típicos están por debajo del 10%, pero se puede tener errores significativos si el peso
molecular está fuera del rango de 50 a 250 g/mol. 132
Ejercicio IX. Calcular la conductividad térmica del Benceno a 293 K y 1
atm. El valor teórico es 0.148 W/m K.
Datos adicionales: M 78.114 g/mol, Tb 353.2 K & Tc 562.2 K.
133
CONDUCTIVIDAD DE MEZCLAS DE LÍQUIDOS
ECUACIÓN DE FILIPPOV
Esta ecuación sólo aplica para mezclas binarias y emplea la

conductividad térmica de los líquidos puros y las fracciones peso:
Los componentes se asignan de tal forma que el componente 1 sea el de

menor conductividad y el componente 2 sea el de mayor
conductividad (es decir, se debe cumplir k2>k1). La constante 0.72 se
puede remplazar por un parámetro ajustable por regresión si se tienen
datos experimentales.
134
Ejercicio X. Estimar la conductividad térmica de una mezcla líquida de
metanol y benceno a 273 K y 1 atm. La fracción másica de metanol es 0.4. A
dichas condiciones de presión y temperatura, las conductividades térmicas de
benceno y metanol puros son 0.152 y 0.210 W/m K, respectivamente. El valor
real es 0.170 W/m K.
135
ECUACIÓN DE WIEDEMANN-FRANZ-LORENTZ (METALES PUROS)
Para metales y aleaciones, la conductividad térmica está relacionada estrechamente

con la conductividad eléctrica, ya que la alta movilidad de los electrones de la banda
de conducción hace que sean los principales agentes de transmisión de energía
térmica. La ecuación de Wiedemann Franz-Lorentz relaciona ambas conductividades
y la temperatura, en forma de un grupo dimensional denominado número de
Lorentz:
donde ke es la conductividad eléctrica en siemens por metro (S/m, donde el siemen es

el inverso del ohm, S ≡ Ω–1). 136
ECUACIÓN DE WIEDEMANN-FRANZ-LORENTZ (METALES PUROS)
El número de Lorentz L está entre 2.2 y 2.9×10–8 W·Ω/K² para la mayoría
de los metales puros a 0°C y varía poco con la temperatura (típicamente 1 a
2% por cada 100°C), por lo que generalmente se le considera constante.
137
ECUACIÓN DE MAXWELL PARA SÓLIDOS COMPUESTOS
En el caso de un sólido compuesto (compósito), se puede considerar que el material

tiene una conductividad térmica efectiva kef que depende de las conductividades de
los componentes. Maxwell fue el primero en analizar la conducción de calor en
medios compuestos, cuando consideró un material formado por esferas de
conductividad k1 dispersas en una fase sólida continua de conductividad k0. Para
una fracción volumen Φ pequeña de la fase dispersa:
138
Ejercicio XI. Dados los siguientes datos experimentales a 20°C para metales
puros, calcular los valores correspondientes del número de Lorenz en
W·Ω/K² .
Metal (1/ke) (Ω cm) k (cal/ cm s K)

Na 4.6 * 10-6 0.317
Ni 6.9 * 10-6 0.140
Cu 1.69 *10-6 0.92
Al 2.62*10-6 0.50
139
Ejercicio XII. Una muestra típica de arena de cuarzo tiene las siguientes
propiedades a 20°C:
Componente Fracción de k (cal/cm s K)

volumen
Sílice 0.510 20.4*10-3
Feldespato 0.063 7.0*10-3
La fase continua es una de las siguientes:
Agua 0.427 1.42*10-3
Aire 0.427 0.0615*10-3
Estimar la conductividad térmica efectiva de la arena: a. cuando está

saturada de agua, y b. cuando está completamente seca.
Valores teóricos 6.2 y 0.58 *10-3 cal/cm s K 140

DIFUSIVIDAD Y LOS MECANISMOS
DE TRANSPORTE DE MATERIA
141
LEY DE FICK DE LA DIFUSIÓN BINARIA
(TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA)
Considérese una lámina delgada horizontal de sílice

fundido de área A y espesor Y. Supóngase que
inicialmente (para el instante t < 0) ambas superficies
horizontales de la lámina están en contacto con el aire,
que consideramos como completamente insoluble en
sílice. En el instante t=0, el aire que está por debajo de la
lámina se sustituye repentinamente por helio puro, que es
sensiblemente soluble en sílice. El helio penetra
lentamente en la lámina debido a su movimiento
molecular y finalmente aparece en el gas superior.
Este transporte molecular de una sustancia con
respecto a otra se denomina difusión (también se
conoce como difusión de materia, difusión de
concentración o difusión ordinaria).
142
Es decir, la velocidad de flujo de masa del helio por unidad de área (o
densidad de flujo de masa) es proporcional a la diferencia de fracción de
masa dividida entre el espesor de la lámina. Aquí ρ es la densidad del sistema
sílice-helio, y el factor de proporcionalidad D AB es la difusividad del mismo
sistema.
𝑾𝑨𝒚 ∆𝒘𝑨 𝒅𝒘𝑨

= 𝝆D AB 𝒋𝑨𝒚 = −𝝆D AB LEY DE FICK
𝑨 𝒀 𝒅𝒚
143
El coeficiente de difusión es un valor que representa la facilidad con que cada soluto en
particular se mueve en un disolvente determinado. Depende de tres factores:
• Tamaño y forma del soluto.

• Viscosidad del solvente.
• Temperatura (difusividad térmica).
• De la naturaleza de la partícula que se difunde y del solvente donde difunde, siendo
independiente de las concentraciones.
Los coeficientes de difusión para líquidos son del orden de 10⁻⁵ (cm²/s), para gases del orden
de 10⁻¹ (cm²/s) y para sólidos 10⁻⁹ (cm²/s).
144
Difusividades experimentales
a parejas de gases a 1
atmósfera de presión
145
Difusividades experimentales en el estado líquido
146
Difusividades experimentales en el estado sólido

147
Difusividades experimentales de gases en polímeros
Las difusividades están dadas en unidades de 10-6 (cm2/s). Los valores para el
N2 y el O2 son para 298K, y para el CO2 y el H2, para 198K.
148
Ejercicio XIII. Calcular la densidad de flujo de masa jAy en estado

estacionario del helio para un sistema a 500 °C. La presión parcial del helio es
1 atm a y=0 y cero en la superficie superior de la lámina. El espesor Y de la
lámina de cristal Pyrex es 0.010 mm, y su densidad es 2.6 g/cm3. Se ha
reportado que la solubilidad y difusividad del helio en cristal Pyrex es de
0.0084 volúmenes de helio gaseoso por volumen de cristal y DAB = 0.2x10-7
cm2/s, respectivamente.
149
PRIMER EXAMEN PARCIAL
AGOSTO 29 DE 2018
150
D AB ? T, P, wA
151
DIFUSIVIDAD
La difusividad no es una propiedad de una sustancia, ya que no se puede hablar

de transferencia de masa en sustancias puras. Es una propiedad de una mezcla,
por lo que DAB se refiere a la difusividad de la sustancia A en la sustancia B.
Generalmente se tiene que DAB ≠ DBA , excepto en el caso de gases a baja presión.
Los rangos típicos de valores para la difusividad varían ampliamente dependiendo
del estado físico.
Valores típicos de difusividades a temperatura ambiente
152
DIFUSIVIDAD
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIÓN
En gases, la difusividad aumenta con la temperatura,
y disminuye al aumentar la presión. También
disminuye al aumentar el peso molecular. En un gas a
baja presión, la difusividad es independiente de la
concentración, por lo que sí se cumple que DAB = DBA.
153
DIFUSIVIDAD
Se basa en el modelo de Lennard-Jones para la energía potencial de

interacción (φAB) entre una molécula de A y una de B:
154
DIFUSIVIDAD
Donde εAB (energía característica, que se suele usar dividida entre la constante de
Boltzmann κ ) y σAB (diámetro de colisión) son parámetros que dependen de las
moléculas que interactúan y se obtienen a partir de los valores de las
sustancias puras:
La constante de Boltzmann equivale a 1.38066×10–23 J/K
155
156
157
DIFUSIVIDAD

158
DIFUSIVIDAD
La integral de colisión ΩD se puede consultar tabulada en función de la
159
DIFUSIVIDAD
Ωµ = Ωk ≠ ΩD
160
DIFUSIVIDAD
Ejercicio XIV. Calcular el valor

de DAB para el sistema CO-CO2 a
296.1 K y 1 atm de presión total.
161
DIFUSIVIDAD
MÉTODO DE FULLER
Los valores de Σv para algunas moléculas simples se obtienen directamente de

tablas, para otros compuestos deben estimarse por contribución de grupos.
Volúmenes moleculares de
difusión para algunas
moléculas simples (método
de Fuller)
162
DIFUSIVIDAD
MÉTODO DE FULLER
Contribuciones de grupo para volúmenes moleculares de

difusión (método de Fuller)
163
DIFUSIVIDAD
EXTRAPOLACIÓN DE HIRSCHFELDER
Se emplea para estimar la difusividad a una cierta temperatura T2 y presión P2
cuando ya se tiene como dato la difusividad a otra temperatura T1 y presión P1
conocidas.
Cuando el rango de temperatura es grande, se necesita incluir también un factor

adicional relacionando las integrales de colisión a ambas temperaturas:
164
DIFUSIVIDAD
MÉTODO DE WILKE PARA SISTEMAS MULTICOMPONENTE
Para verdaderas mezclas multicomponente, la difusividad de un componente
en la mezcla depende de las difusividades de todos los pares de
componentes. El método de Wilke da resultados aproximados pero
satisfactorios. La difusividad del componente 1 en la mezcla está dado por:
Las fracciones mol de cada componente que se emplean en la ecuación son las
fracciones equivalentes en base libre del componente 1, y están dadas por:
165
DIFUSIVIDAD
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIÓN
MÉTODO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES DE TAKAHASHI
166
DIFUSIVIDAD
MÉTODO DE RIAZI Y WHITSON
DAB: m2/s
ρ: Kmol/m3
µ: cP
Para calcular la presión reducida Pr se emplea la presión pseudocrítica de la

mezcla, mientras que b y c son funciones del factor acéntrico de la mezcla ωAB :
167
DIFUSIVIDAD
MÉTODO DE HE Y YU
DAB: cm2/s
ρ: Kg/m3
M: g/mol
Vc: cm3/ mol
Donde α es un factor que depende únicamente de las propiedades del solvente:
El método original cubre los rangos 0.66<Tr<1.78 y 0.22<ρB,r<2.62, y

probablemente no sea confiable fuera de esos rangos.
168
DIFUSIVIDAD
DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA
Los modelos para estimar coeficientes de difusión en líquidos no

son tan exactos como para gases. En un líquido, la difusividad
aumenta cuando aumenta la temperatura, disminuye cuando
aumenta el peso molecular, y casi no es afectada por la
presión.
La difusividad depende fuertemente de la concentración, por
lo que en muchos casos sólo puede estimarse para
concentraciones muy bajas, es decir a dilución infinita. Por lo
tanto, DAB0 representa la difusividad de A a dilución infinita en B;
es decir, que cada molécula de A está rodeada prácticamente de B
puro.
169
DIFUSIVIDAD
DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A DILUCIÓN INFINITA
MODELO DE WILKE-CHANG
Donde Φ es un factor adimensional de asociación del solvente (2.6 para agua,

1.9 para metanol, 1.5 para etanol, y 1.0 si no es un solvente asociado).
El modelo de Wilke-Chang es bastante usado pero en algunos casos puede

llegar a tener errores elevados. Este método no debe emplearse cuando el
soluto es agua.
170
DIFUSIVIDAD
MODELO DE WILKE-CHANG
Ejercicio XV. Determinar DAB0 para una dilución de Etilbenceno (C8H10) en

agua a 293 K. La viscosidad del agua a esa temperatura es 1.0 cP. La
temperatura de ebullición de Etilbenceno es 409.3 K, temperatura en la que su
densidad es 0.761 g/cm3.
El valor reportado para DAB0 0.85 x 10-5 cm2/s.
171
DIFUSIVIDAD
172
DIFUSIVIDAD
MÉTODO DE TYN Y CALUS
El paracoro de un líquido puede ser definido como el volumen ocupado por

un mol de esa sustancia en estado líquido, corregido por la fuerza de
cohesión entre sus moléculas mediante la tensión superficial.
173
CÁLCULO DEL PARACORO EN FUNCIÓN DE LA CONTRIBUCIÓN DE GRUPOS
174
DIFUSIVIDAD
No se debe emplear para difusión en solventes viscosos (alrededor de 20 cP o más).
Si el solvente es agua, usar los siguientes valores para el volumen molar y el paracoro:
Si el soluto es agua, se debe considerar como un dímero y duplicar el volumen molar y el

paracoro, por lo que se usa:
Si el soluto es un ácido orgánico y el solvente no es metanol ni butanol, el ácido se debe tratar

como un dímero (molécula compuesta por dos unidades similares o monómeros enlazados).
Para el caso de solutos no polares difundiéndose en monoalcoholes, los valores de Vb,B y

paracoro de B se deben multiplicar por un factor numéricamente igual a 8μB donde μB es la
viscosidad del solvente en cP.
175
DIFUSIVIDAD
Ejercicio XVI. Determinar DAB0 para una

dilución de ácido acético en acetona a 313 K.
La viscosidad del acetona a esa temperatura
es 0.270 cP. A sus respectivas temperaturas
de ebullición las densidades de ácido acético
y acetona son 0.939 y 0.749 g/cm3
respectivamente.
El valor reportado para DAB0 4.04 x 10-5

cm2/s.
176
DIFUSIVIDAD
MÉTODO DE TYN Y CALUS SIMPLIFICADO
Muchos líquidos orgánicos tienen valores similares de tensión superficial,

por lo que su efecto en el paracoro en la ecuación de Tyn y Calus se puede
despreciar, simplificándose a:
Esta ecuación no es aplicable si las tensiones superficiales son muy

diferentes. Por lo tanto, no se debe usar si uno de los componentes es
agua, que tiene una tensión superficial muy elevada.
177
DIFUSIVIDAD
ELECTROLITOS EN AGUA – ECUACIÓN DE NERNST-HASKELL
Cuando una sal se disocia en solución, no es la molécula completa la que se difunde sino los
iones individuales. Sin embargo, la fuerte atracción electrostática hace que los iones se
difundan con la misma rapidez en proporciones estequiométricas, para mantener la solución
eléctricamente neutra.
Para soluciones diluidas de una única sal, en ausencia de un potencial eléctrico, la difusividad
está dada por la ecuación de Nernst-Haskell:
DAB: cm2/s
R: 8.314 J/mol K
F: Constante de Faraday, 96500 C/eq
λ0: conductancias iónicas límite (a concentración cero)
del catión y del anión, cm²/Ω·eq.
178
DIFUSIVIDAD
Conductancias iónicas límite (en cm²/Ω·eq) a 25°C
Para otras temperaturas, la

conductancia iónica límite debe
multiplicarse por un factor
a = 0.0139 para H+, a = 0.018 para OH–

y a = 0.02 para todos los demás iones.
179
DIFUSIVIDAD
ELECTROLITOS EN AGUA – ECUACIÓN DE NERNST-HASKELL
Ejercicio XVII. Determinar DAB0 para una dilución de NaCl en agua a 288 K.
Realizar el ejercicio para NaOH a 288K.
180
DIFUSIVIDAD
ELECTROLITOS EN AGUA – CON BASE EN DIFUSIVIDADES IÓNICAS
La difusividad del compuesto iónico se puede estimar a partir de las difusividades

de los iones individuales:
181
DIFUSIVIDAD
Difusividades de iones (en cm²/s) en agua a 25°C
182
DIFUSIVIDAD
DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A ALTA CONCENTRACIÓN
Cuando la concentración de soluto aumenta, la difusividad se desvía del valor a

dilución infinita porque además de las interacciones moleculares soluto-solvente,
se vuelven también importantes las interacciones soluto-soluto.
MÉTODO DE VIGNES
Este método sólo es aplicable para líquidos que no presenten asociación
molecular y que formen soluciones líquidas ideales.
183
Bibliografía
BIRD, R.B., STEWART, W.E. and LIGHFOOT, E.N. Fenómenos de Transporte. 2 ed, Limusa John Wiley
and Sons, 2006.
CRUZ FIERRO, C.F. Instituto Tecnológico de Durango. Material didáctico para Ingeniería Química
http://tecno.cruzfierro.com/ Consultado en Julio de 2018.
Las imágenes ilustrativas fueron obtenidas a partir del buscador Google. El docente reconoce los derechos
patrimoniales de los autores, y garantiza que su uso es netamente académico.
184

UNIDAD I Mecanismos de Transporte, Leyes Fenomenológicas y Propiedades de Transporte

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UNIDAD I:MECANISMOS DE TRANSPORTE, LEYES

FENOMENOLÓGICAS Y PROPIEDADES DE TRANSPORTE

Inicio Unidad I: Julio 23 de 2018

Examen parcial Viernes 24 de agosto

El dominio de los fenómenos de transporte comprende tres temas

 A menudo se presentan de manera simultánea en problemas industriales,

 Las herramientas matemáticas necesarias para describir estos fenómenos son

 Los mecanismos moleculares que constituyen la

Cada grupo de estudiantes (máximo 5 estudiantes) deberá consultar sobre la aplicación de

Tópicos sugeridos para realizar la tarea:

El estudio de los fenómenos de transporte

Es la transferencia de una propiedad física debida al

Es la transferencia de una propiedad física atribuible

También requiere un fluido en movimiento pero

Transporte molecular Transporte convectivo

En el caso particular de las tres propiedades físicas de interés en ingeniería

Transporte viscoso: Se presenta cuando una capa de fluido en

Mecanismos de transferencia de masa

Difusión: El movimiento aleatorio de las moléculas hace que

Convección: Es la transferencia de masa en una interfase que

Un sistema en estado de EQUILIBRIO es aquel

que se encuentra en condiciones tales que no

presenta ninguna tendencia para que ocurra un

Cualquier tendencia al cambio se debe a una

Fuerza impulsora del transporte de Momento

por una distancia pequeña

Fuerza impulsora del transporte de energía

Fuerza impulsora del transporte de masa

Transferencia de calor Gradiente de temperatura Equilibrio térmico

Propiedades extensivas: aquellas que dependen de la cantidad de materia.

Ejemplo: la masa, el volumen, la energía.

Propiedades intensivas: aquellas que no dependen de la cantidad de materia.

Ejemplo: la densidad, la temperatura.

El flux de la propiedad P también puede expresarse así:

Esta ecuación es aplicable tanto al transporte por vía molecular como

convectivo, pero la interpretación de la velocidad de transporte es diferente

para cada uno de estos.

Muchos fenómenos físicos se representan matemáticamente mediante

Escalares : temperatura, energía volumen, tiempo etc.

Vectores : velocidad, aceleración, fuerza, etc.

Tensores : esfuerzo, velocidad de deformación, etc.

El pascal, Pa, es lo mismo que N/m2; y el newton, N, es lo mismo que kg m/s2.

Ejercicio I. ¿Cómo variaría el ejercicio si el perfil de velocidad del

La viscosidad reducida, µr=µ/µC, se graficó

Rara vez hay valores experimentales disponibles de

ii) Si se cuenta con datos de P-V-T críticos, entonces,

෩ 𝑪 )−𝟎.𝟔𝟕 ; 𝝁𝑪 = 𝟕. 𝟕𝟎 𝑴𝟎.𝟓 𝒑𝑪 𝟎.𝟔𝟕 𝑻𝑪 −𝟎.𝟏𝟕

El diagrama expuesto también puede usarse para una estimación gruesa de

Ejercicio II. Estimar la viscosidad del N2, a 50°C y

854 atm, dadas M= 28.0 g/g-mol, pC = 33.5 atm y

VISCOSIDAD DE GASES PUROS A BAJA PRESIÓN

El modelo de gas ideal es adecuado para describir un gas a temperaturas

En el caso de la viscosidad, la teoría cinética de los gases predice la

siguiente ecuación para la viscosidad de un gas a baja presión:

Donde σ (diámetro de colisión), Ωμ integral de colisión y ε (energía

característica, que suele emplearse dividida entre la constante de

Boltzmann κ ) son parámetros específicos del gas. La viscosidad se

Cuando se desconoce σ y ε/κ , se pueden estimar con base en el punto

Estimación de diámetro de colisión y energía característica

La integral de colisión Ωμ se puede consultar tabulada en función de la

temperatura adimensional T*, definida como:

Integral de colisión (Lennard-Jones)

VISCOSIDAD DE GASES PUROS A BAJA PRESIÓN