Así como para otras biomoléculas resulta fácil establecer una
definición desde el punto de vista químico, en el caso de los lípidos esta tarea entraña una mayor dificultad, ya que constituyen un grupo de sustancias químicamente muy heterogéneo que no se caracteriza, como otras biomoléculas, por la posesión de un determinado conjunto de grupos funcionales. Por ello, resulta mucho más conveniente identificarlos sobre la base de una de sus propiedades físicas: su mayor o menor solubilidad en distintos tipos de disolventes. Así, se considera que los lípidos son un grupo de biomoléculas que se caracterizan por ser poco o nada solubles en agua y, por el contrario, muy solubles en disolventes orgánicos no polares. Aunque químicamente heterogéneos, todos presenten un denominador común estructural: la totalidad, o al menos una parte significativa, de su molécula es de naturaleza hidrocarbonada, y por lo tanto apolar. Este rasgo estructural común es el responsable de su insolubilidad en agua y de su solubilidad en disolventes no polares. Los lípidos desempeñan en las células vivas una gran variedad de funciones, entre las que destacan las de carácter energético y estructural. La clasificación de los lípidos también resulta problemática, dadas las características químicas tan diversas que poseen. Adoptaremos una de las más comunes, que divide a los lípidos en dos grandes categorías: lípidos saponificables, que contienen ácidos grasos unidos a algún otro componente, generalmente mediante un enlace tipo éster, y lípidos no saponificables, que no contienen ácidos grasos, aunque también incluyen algunos derivados importantes de éstos. II. OBJETIVOS
2.1. OBJETIVO GENERAL
Dar a conocer la función que cumple y la importancia que tiene los lípidos en la leche. 2.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS: Explicar los lípidos como componente de la leche. Dar a conocer la clasificación y composición de los lípidos en la leche.
III. MARCO TEORICO
3.1. LIPIDOS DE LA LECHE, ACIDOS GRASOS, GRASAS, LIPIDOS
MINORITARIOS, SUSTANCIAS SOLUBLES EN DISOLVENTES ORGANICOS:
Al grupo de los lípidos pertenecen las grasa verdaderas
(también llamadas grasas neutras), estas son sustancias similares a las grasas llamadas anteriormente (lipoides), los lípidos isoprenoides y las otras sustancias solubles en disolventes orgánicos. (Schlimme y Wolfgang 2012) El criterio para influir a una sustancia en el grupo de los lípidos es su capacidad de disolución en compuestos orgánicos no polares y entre sí, y ser insolubles en compuestos acuosos. (Schlimme y Wolfgang 2012)
Los lípidos de la leche son la principal fuente de energía para
todos los mamíferos recién nacidos y además de aportan compuestos esenciales (por ejemplo… ácidos grasos esenciales y vitaminas) sobre todo para la formación de membranas celulares. (Schlimme y Wolfgang 2012)
Desde el punto de vista económico los triglicéridos son los
lípidos que se encuentran en mayor cantidad y el más importante cuantitativamente pero las moléculas de los otros grupos de lípidos no tienen menor importancia ni nutricional ni tecnológico ni menor capacidad de influir en la capacidad del producto (todos los lípidos son importantes). (Schlimme y Wolfgang 2012)
Los lípidos de la leche de la vaca han sido investigados con
una profundidad especial en comparación con otras grasas de interés nutricional. Su composición está influida por diversos factores, la especie del animal, la raza, la nutrición, la estación del año, el estadío y el número de lactación. (Schlimme y Wolfgang 2012) 3.1.1. CLASIFICACION Y COMPOSICION DE LOS LIPIDOS DE LA LECHE
Como ya se explicó, el contenido de lípidos en la leche varía
mucho. La composición se representa en la tabla 2.1, en donde puede observarse que los triglicéridos constituyen prácticamente la totalidad. (Armando 2007) Los lípidos de la leche pueden clasificarse en tres grupos que son:
1. La materia grasa propiamente dicha, es decir, los triglicéridos
que constituyen 96% del total de los lípidos. 2. Fosfolípidos, que constituyen entre 0.8 y 1.0% de los lípidos. 3. Sustancias insaponificables, que constituyen aproximadamente 1%. Las sustancias de los dos últimos grupos, a pesar de que están en pequeñas cantidades, tienen una gran importancia en lo que respecta a las propiedades físicas (fosfolípidos) y biológicas (sustancias insaponificables) de las grasas de la leche. (Armando 2007) Los lípidos se encuentran dispersos en la leche en forma de glóbulos; éstos son muy inestables y son muy fácil de extraerlos sin modificar los demás componentes de la leche.De todos los componentes de la leche, la fracción que más varía es la formada por las grasas. (Armando 2007) Los triglicéridos son los componentes mayoritarios de la leche de todas las especies estudiadas, constituyendo más del 95% del total de lípidos. (Armando 2007) Los glóbulos están constituidos por un núcleo central que contiene la grasa y que aparece rodeado de una película de naturaleza lipoproteica conocida con el nombre de membrana. La membrana del glóbulo graso actúa como barrera protectora ya que protege la grasa de la acción enzimática. (Armando 2007) 3.1.2. PRINCIPALES ALTERACIONES QUE AFECTAN A LOS LÍPIDOS: a) Lipolisis La hidrólisis de los triglicéridos provoca el aumento de la fracción de ácidos grasos libres dando a los productos lácteos un sabor rancio o jabonoso. (Schlimme y Wolfgang 2012) La leche posee una lipasa endógena muy activa, pero su acción se ve limitada por diferentes factores: El pH de la leche (6,7) se desvía del óptimo de actuación. La temperatura de la leche (refrigeración) es siempre inferior a la óptima de la lipasa. Está unida a micelas de caseína por lo que disminuye su concentración y, por tanto, su actividad. La membrana del glóbulo graso protege a los triglicéridos del ataque enzimático.
La lipasa es inestable, perdiendo lentamente su actividad.
Además de la lipasa endógena, pueden existir otros enzimas de origen microbiano. Normalmente son lipasas extracelulares producidas por bacterias psicrotofas, pseudomonas y enterobacterias, fundamentalmente. Estas lipasas son muy estables térmicamente e incluso algunas resisten tratamiento UHT. (Schlimme y Wolfgang 2012) El fenómeno lipolítico no es siempre perjudicial ya que algunos tipos de quesos deben a su sabor en parte, a la presencia de ácidos grasos libres. (Schlimme y Wolfgang 2012) b) Autooxidación El proceso de autooxidación de la grasa es una reacción química que afecta a los ácidos grasos insaturados libres o esterificados. Esta reacción es dependiente del oxígeno y está catalizada por la luz, el calor y metales como el hierro y el cobre. Los aromas extraños resultantes se conocen comúnmente como a rancio. (Schlimme y Wolfgang 2012) c) Homogeneización El objetivo es prolongar la estabilidad de la emulsión de la grasa reduciendo mecánicamente el tamaño de los glóbulos. El proceso consiste en someter la leche a una gran presión y forzarla a pasar por un tamiz con poros estrechos, se crea una gran energía cinética y, en definitiva, se rompe el glóbulo graso. (Schlimme y Wolfgang 2012). Efectos de la homegeneización La membrana se reestructura espontáneamente formando una nueva membrana que incluye restos de la antigua y nuevas proteínas. El color se hace más blanco debido a un mayor efecto dispersante de la luz. Aumenta la tendencia a formar espuma. Disminuye la tendencia a la autooxidación. La composición de la fracción de fosfolípidos en la leche de diferentes especies muestra similitudes en cuanto los componentes mayoritarios (fosfatidilcolina, fosfatidiletalonolamina y esfingomilina) pero también diferencias claras en los fosfolípidos que aparecen en menor concentración (fosfatidilserina, fosfatidilinisotol así como lisolipidos). (Schlimme y Wolfgang 2012) A los componentes lipídicos minoritarios pertenecen una serie de sustancias que contribuyen considerablemente al flavor de la leche y de los productos lácteos pero que también tienen importancia fisiológica para el recién nacido. Entre estos se encuentran por ejemplo los glicéridos con ácidos grasos especiales u otros restos acilicos (por ejemplo hidroxiácidos y -cetoácidos). (Schlimme y Wolfgang 2012) El componente principal de los esterones es, con por lo menos el 95% del total, el colesterol, aunque se puede encontrar otra serie de esteroles (lanosterol, dihidrolanosterol, 7- dihidrocolestero) len general en cantidades pequeñas. (Schlimme y Wolfgang 2012) Hay pruebas que en la grasa de la mantequilla aparecen pequeñas cantidades de esteroles vegetales con el -citosterol, el estigmasterol y el campesterol. Otros componentes minoritarios son el escualeno y la carotina, las vitaminas liposolubles, las prostaglandinas, la carnitina y la acilcarnitina asi como diversos componentes del aroma y del flavor. (Schlimme y Wolfgang 2012)
3.1.3. COMPOSICIÓN DE LOS ACIDOS GRASOS Y DE LOS
TIGLICERIDOS Los ácidos grasos de la grasa láctea cuantitativamente más importantes son las que tienen un numero para de carbonos no son ramificados, están saturados y tienen una longitud de cadena entre C4 y C18 así como los C18 y saturados sencillos, dobles o triples. En total se han encontrado en la grasa láctea más de 400 ácidos grasos diferentes, de los cuales 15 aparecen en concentraciones superiores al 1%. (Schlimme y Wolfgang 2012) La composición de los ácidos grasos de la grasa láctea bovina depende de la forma no despreciable de la alimentación y del rendimiento lechero, de la constitución genética (la raza, el individuo) así como el estadio de lactación. (Schlimme y Wolfgang 2012) El valor medio para el ácido butírico (cerca 4%) supone una proporción de alrededor de 10% en términos molares, lo que significa que casi uno de cada tres triglicéridos contiene una molécula de ácido butírico. Algunos ácidos grasos minoritarios son sin embargo importantes desde el punto de vista nutritivo. (Schlimme y Wolfgang 2012) La multitud de ácidos grasos presentes en la leche (algunos centenares) implica la existencia, por lo menos teóricamente posible, de una cantidad desproporcionada de triglicéridos, el componente principal de la grasa láctea. Lo más sencillo y claro es clasificar los distintos triglicéridos en función del número de acil-carbonos, como es posible hacer, por ejemplo, con ayuda del análisis mediante cromatografía de gases. (Schlimme y Wolfgang 2012) 3.1.4. COMPORTAMIENTO DE LA GRASA LACTEA DURANTE LA CRISTALIZACION Y LA FUSION Que la grasa láctea está compuesta de un sinnúmero de triglicéridos con longitudes de cadena entre C24 y C54 tiene como consecuencia que sus propiedades de cristalización y de fusión sean muy complejas. (Schlimme y Wolfgang 2012) En principio, cada triglicéridos tiene cuando está en forma pura – un punto de fusión más definido. Para ser más exactos, aparecen tres puntos de fusión, cuando se considera el polimorfismo de los triglicéridos, esto es, la aparición de tres tipos de cristal. (Schlimme y Wolfgang 2012) El punto de fusión de las modificaciones estables beta se correlaciona con los puntos de fusión de los ácidos grasos presentes en la molécula de triglicérido, esto es, aumenta con la longitud de la cadena y con el grado de saturación. (Schlimme y Wolfgang 2012) Sin embargo hay una serie de parámetros que influyen sobre el punto de fusión de triglicéridos puros como por ejemplo un doble enlace (una diferencia de hasta 20°C), la presencia de dobles enlaces en posición trans (una diferencia de unos 20-30°C más que en un enlace doble en posición cis) y la existencia de dobles enlaces conjugados en posición cis (una diferencia de cerca de 25°C más que si los dobles enlaces no estás conjugados). A esto se une la influencia de la posición de los ácidos grasos dentro de la molécula de triglicérido. (Schlimme y Wolfgang 2012) Los puntos de fusión de triglicéridos de la leche se encuentran en el rango entre -40 °C y +72°C. Dado que sin embargo las grasas cristalinas son parciamente solubles en grasa liquida, los procesos de fusión y de solubilización se solapan de tal manera que la grasa láctea está por debajo de -40°C, en la práctica completamente cristalizada, pero por encima de 37°C, la temperatura corporal está completamente en un estado de agregación fluido. (Schlimme y Wolfgang 2012) Entre estas dos temperaturas la grasa láctea se puede describir como una mezcla de diferentes proporciones de grasa cristalizada (firme) y grasa liquida (aceite). La relación entre grasa firme y grasa liquida, expresada normalmente mediante el porcentaje de grasa firme, disminuye a temperaturas crecientes aunque no de manera lineal. (Schlimme y Wolfgang 2012) Si se calienta lentamente una muestra de grasa láctea previamente congelada a -40°C, se funde en promedio la mitad entre 5 y 22°C, mientras que por debajo de 5°C se ha fundido alrededor del 30%, fundiéndose el 20% restante por encima de 22°C. (Schlimme y Wolfgang 2012) 3.2. BIOSÍNTESIS DE LOS LIPIDOS EN LA LECHE Los ácidos grasos se originan a partir de los lípidos de los alimentos y a través del torrente sanguíneo llegan a la mama. En los rumiantes se forman por la acción de los microorganismos del rumen sobre la porción no grasa del alimento. (Armando 2007) Los ácidos grasos de los patos con los que se alimenta el ganado son de cadena larga y contienen una gran proporción de ácidos grasos poliinsaturados, lo que hace suponer a algunos investigadores que los ácidos grasos de cadena larga (mayores de 16 carbonos) se incorporan como tales en la leche, a partir del alimento. (Armando 2007) En el rumen, los carbohidratos se metabolizan a ácidos libres que los microorganismos hidrogenan para formar ácidos saturados y parcialmente saturados; el proceso de hidrogenación también provoca un arreglo en los dobles enlaces de los ácidos grasos. También en el rumen, la fermentación microbiana de los carbohidratos produce gran cantidad de ácido acético, ácido propiónico y pequeñas cantidades de los demás grasa volátiles. Tabla 2.2. (Armando 2007) 3.3. TRANSFORMACIONES EN EL SISTEMA CIRCULATORIO
Los ácidos grasos que entran al sistema circulatorio están
sujetas a los requerimientos metabólicos del animal, uno de los cuales es la formación de la grasa de leche. (Schlimme y Wolfgang 2012) Los ácidos grasos volátiles pasan directamente del rumen a la sangre y se transforman como ácidos libres a las glándulas mamarias, a través del hígado. La sangre acarrea, los ácidos grasos esterificados (triglicéridos, fosfolípidos y ácidos grasos de cadena larga ya hidrogenadas) hacia las glándulas mamarias, en forma de complejas lipoproteicos, unidos generalmente a la albúmina. (Schlimme y Wolfgang 2012)
3.4. COMPOSICIÓN DE LOS TRIGLICÉRIDOS DE LA GRASA DE LA
LECHE
La grasa de la leche tiene tres características muy importantes:
1. Gran variedad de ácidos grasos. Mediante las técnicas modernas
se han logrado identificar 150, aunque sólo 15 de ellos se encuentran en cantidades notables. 2. Los ácidos grasas saturados constituyen entre 55 y 60% y los insaturados, entre 30 y 35%, por eso la mantequilla es sólida a temperatura ambiente. 3. Tiene una gran proporción de ácidos grasos volátiles de bajo peso molecular y, en especial, de ácido butírico, características que le confiere un elevado índice de saponificación, particular de la leche de vaca; las demás leches, a excepción de la de oveja, tienen poco ácido butírico. Dentro de una misma especie, la composición de la grasa varía poco según la raza, sin embargo, la grasa de leche Jersey tiene más ácidos volátiles que la leche Holstein. Las leches de Holstein contienen más ácido oleico que la de Jersey, lo que ocasiona que el punto de fusión de la grasa de las primeras sea más bajo. (Schlimme y Wolfgang 2012)
Como ya se dijo la composición de la grasa de leche varía
mucho según la alimentación del ganado; esto puede demostrarse si se consideran las diferentes estaciones del año; en invierno la producción de grasa de leche es mayor y es cuando se encuentra menos ácido butírico (cuando el animal consume alimentos balanceados y se encuentra estabulado). La cantidad de ácido butírico aumenta cuando el animal se alimenta de material ensilado. (Schlimme y Wolfgang 2012)
3.5. ÁCIDOS GRASOS SATURADOS DE LA GRASA DE LECHE
A pesar de que los ácidos grasos solubles en agua representan 5% del total, constituyen la parte más característica de la leche de los rumiantes y, principalmente de la vaca. (Schlimme y Wolfgang 2012) A pesar de que cuantitativamente representan una pequeña cantidad de los ácidos grasos saturados (menos de 10%), la proporción de ácidos grasos volátiles afecta el punto de fusión de las grasas, ya que sus glicéridos son líquidos; el resto de los ácidos grasos volátiles es fuerte y puede decirse que es una característica de la rancidez hidrolítica. (Schlimme y Wolfgang 2012) Los ácidos Caprílico y Cáprico constituyen la parte esencial de la fracción de ácidos grasos insolubles en agua. En le leche de vaca, los valores de estos ácidos son bajos en relación con las de cabra y oveja. La anterior es la característica principal de estas especies y grasas de leches de cabra u oveja. Los acidos grasos saturados son poco reactivos pero pueden sufrir dos modificaciones en los productos lácteos. (Schlimme y Wolfgang 2012) 3.6. ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS DE GRASA DE LECHE Gran variedad de estos ácidos grasos se encuentran en las leches y presentan de uno a seis enlaces; pero sólo uno está en proporción importante, el oleico, que es un ácido monoinsaturados de 18 carbonos y que constituye el 75% de los ácidos grasos insaturados. La proporción de ácidos grasos insaturados y, en general, de todos los de cadena larga, varía en la alimentación. (Armando 2007) En la tabla 2.3 puede verse que la cantidad de ácidos grasos de más de 18 carbonos disminuye cuando la vaca tiene una dieta libre de proteínas. Las grasas vegetales constituyen la fuente de ácidos grasos de 18 o más carbonos; la grasa de la hierba contiene aproximadamente 60% de ácido linoleico (dieno) que se hidrogena en el rumen y produce ácido oleico de forma “cis” así como una proporción menos de trans o ácido vaccénico, que tiene propiedades muy diferentes ya que este sólido, mientras que los derivados “cis” son líquidos. (Armando 2007) El ácido araquidónico (tetraeno) no existe en la alimentación de la vaca pero se sintetiza a partir del ácido linoleico. La raza del animal también afecta el contenido de ácidos grasos; por ejemplo, el contenido de ácido oleico de la grasa de leches de vacas Holstein es más elevado que el de Jersey. (Armando 2007) Las propiedades químicas más importantes de los ácidos grasos insaturados son las siguientes: 1. Fijan el oxígeno y forman óxidos de sabor muy desagradable. Este fenómeno se analizara al hablar de rancidez oxidativa. 2. Fijan halógenos; esta propiedad se emplea para calcular el índice de yodo, que constituye el principal método químico para determinar el grado de instauración.
3.7. PROPIEDADES FISICAS DE LAS GRASA DE LA LECHE
Las propiedades físicas de la grasa no son muy estables. Como puede apreciarse en la tabla 2.4, existen variaciones amplias, lo que demuestra que se trata de una mezcla de varios triglicéridos. La densidad varía según la composición de ácidos grasos de los triglicéridos, la naturaleza y cantidad de la materia insaponificable presente y la temperatura esta última es inversamente proporcional a la densidad. (Armando 2007) Los puntos de fusión y de solidificación de la leche no están bien definidos, pues el cambio de estado se produce en un margen de 5°C. Este límite tan amplio indica que en la leche hay glicéridos líquidos a 0°C y otros que se funden a temperaturas superiores a 60°C, lo que resulta en una solución de grasas de alto punto de fusión. (Armando 2007) El índice de refracción, a pesar de sus variaciones, puede utilizarse como medida de adulteración con otras grasas, ya que, como se indicó en la tabla 2.12, la mayor parte de las grasa tiene un índice de refracción diferente del de la mantequilla. (Armando 2007) La materia grasa pura es blanca; si tiene un color amarillo se debe a la presencia de carotenoides. Como todas las grasas, la de leche es insoluble en agua, poco soluble en alcohol y muy soluble en los disolventes orgánicos, como éter etílico, éter de petróleo, benceno, cetona, hexano, etc. (Armando 2007) 3.8. FOSFOLÍPIDOS DE LA LECHE La leche contiene pequeñas cantidades de fosfolípidos (0.8 a 1.0%) que comprenden fundamentalmente leciticinas (35%), cefalinas (40%) y fosfoesfingolípidos (25%). Debido a la presencia simultánea en su molécula en su molécula de una cadena de ácidos grasos (12 carbonos o más) ácido fosfórico y aminas cuaternarias, la lecitinas son hidrófilas y liólifas; esta doble afinidad o anfifilia explica las propiedades emulsificantes de la lecitina, cuyo papel fundamental es asegurar la estabilidad de la emulsión de triglicéridos en la fase acuosa de la leche. (Armando 2007) Por otro lado, la antifilia confiere a la leciticina propiedad estensodepresoras, lo cual explica en gran parte la formación de espuma, por agitación de la leche. La leciticina se encuentra unida a la proteína y al colesterol del glóbulo de grasa. (Armando 2007) Debido también a sus propiedades anfifilias, los fosfolípidos pueden encontrarse en leches descremadas, en el suero de las mantequillas y en cremas y mantequillas (tabla 2.5). Los fosfolípidos se separan durante la fusión de mantequilla; el aceite de mantequilla que se obtiene por centrifugación a 50 o 60°C no contiene fosfolípidos. (Armando 2007) IV. CONCLUSIONES
La leche a pesar de que es un producto muy alimenticio por el contenido
de lípidos (grasas) no es consumida por un buen porcentaje de personas en su calidad de leche entera siendo esta la más nutritiva. Los lípidos constituyen del 3.5 al 6% de la leche, variando entre razas de vacas y con las prácticas de alimentación. Los triglicéridos conforman el 96% de los lípidos siendo el componente más importante de éstos. V. ANEXOS Tabla 2.1. Composición de los lípidos de la leche Clase de lípido Porcentaje total de los lípidos Triglicéridos 95.0 a 96.0 Diglicéridos 1.26 a 1.59 Monoglicéridos 1.6 x 10−2 a 3.8 x 10−2 Cetoácidos de glicéridos 8.5 x 10−1 a 1.28 Glicéridos cetonogénicos 3.0 x 10−2 a 1.3 x 10−1 Hidroxiácidos de glicéridos 6.0 x 10−1 a 7.8 x 10−1 Glicéridos lactonogénicos 6.0 x 10−2 Gliceril éter neutro 1.6 x 10−2 a 2.0 x 10−2 Plasmalógenos neutro 4.0 x 10−2 Ácidos grasos libres 1.0 x 10−1 a 4.4 x 10−1 Fosfolípidos 8.0 x 10−1 a 1.0 Esfingolípidos 6.0 x 10−2 Esteroles 2.2 x 10−1 a 4.1 x 10−1 Escualeno 7.0 x 10−3 Carotenoides 7.0 x 10−4 a 9.0 x 10−4 Vitamina A 6.0 x 10−4 a 9.0 x 10−4 Vitamina D 2.5 x 10−7 a 8.5 x 10−7 Vitamina E 2.4 x 10−3 Vitamina K 1.0 x 10−4
Tabla 2.2. Composición de ácidos grasos volátiles en el rumen de ovejas
Ácido graso Porcentaje del total de ácidos Acético 81.0 Propiónico 13.0 Butírico 4.3 Valérico 0.5 Isobutírico 0.6 Isovalérico 0.3 2-metilbutírico 0.3 Tabla 2.3. Composición de los ácidos grasos de la leche de una vaca alimentada normalmente y de vacas alimentadas con dieta libre de proteínas. Alimentación libre de proteínas
Porcentaje total de ácidos grasos
Ácido graso Vaca 1 Vaca 2 Vaca 3 Alimentación normal
Tabla 2.4. Propiedades físicas de la grasa de leche
Densidad a 15°C 0.91 a 0.95
Punto de fusión 31 a 36°C Punto de solidificación 25 a 30°C Índice de refracción 1.453 a 1.462°C Tabla 2.5. Contenido de lecitina en diferentes productos de leche. Producto En el producto En la materia grasa (%) (%) Leche entera de vaca 0.03-0.04 0.65-1.05 Leche descremada 0.015-0.018 ----- Crema(40% de materia grasa) 0.15-0.25 0.3-0.5 Mantequilla 0.12-0.18 0.2 Suero de mantequilla 0.11-0.18 20 Leche entera de polvo 0.24 ------ VI. BIBLIOGRAFIA Armando, Santos Moreno. Leche y sus derivados . Mexico: Trillas, S.A. de C.V., 2007. Schlimme, Eckhard, y Wolfgang. La leche y sus componentes. Zaragoza(España): ACRIBIA S.A., 2012.