PESOS MOLECULARES PROMEDIO

Algunos polímeros como los ácidos nucleicos y las proteínas, son monodispersos, lo que
implica que todas las cadenas poliméricas en una muestra tienen la misma longitud, y por
lo tanto, igual peso molecular. Sin embargo, la gran mayoría son polidispersos, es decir, en
una muestra están presentes moléculas de diferentes tamaños y pesos moleculares.
Teniendo en cuenta esta heterogeneidad, se habla de pesos moleculares promedio y de su
distribución. Un polímero típico presenta una distribución del peso molecular como el de la
figura 1.

Fig. 1. Distribución del peso molecular de una muestra típica de polímero. Tomada del libro Polymer
chemistry, pag 58 (2008).

Donde wi es la fracción en peso de la especie i en la muestra con un peso molecular M i. Mn,

MW, MZ, son los pesos moleculares promedio, que comúnmente se usan para caracterizar
polímeros. La relación de los dos pesos moleculares promedio depende de la amplitud de la
curva de distribución y es útil como medida de la polidispersidad.

Peso molecular promedio en número (Mn): Aritméticamente es la sumatoria del peso

molecular de cada una de las moléculas en la muestra, dividido por el número de moléculas
presentes. La forma general para expresar ̅ es la siguiente.

Ni es el número de moles de la especie i y Mi su peso molecular. Dimensionalmente el

producto Ni*Mi tiene unidades de masa (comúnmente en gramos), la sumatoria para cada
una de las especies dará como resultado el peso total de la muestra, w. Mn también puede
expresarse como sigue.
Otra forma de expresar Mn, es en términos de las fracciones molares de las especies, xi.

Peso molecular promedio en peso (MW): A diferencia del peso molecular promedio en
número, donde prima el número de cada especie en la muestra, en el peso molecular
promedio en peso, prima es el peso de las especies en la muestra. ̅ relaciona el peso de cada
una de las especies en la muestra con respecto al peso total de la misma. La expresión más
sencilla para expresar MW es la siguiente.

Donde wi es la fracción en peso de la especie i y Mi su peso molecular. MW también puede

definirse como sigue.

Donde Ni son las moles de la especie i en la muestra. Al estar elevado Mi a la segunda

potencia, MW es altamente sensible a los cambios en el número de moléculas de gran
tamaño, dado que estas contribuirán más al peso molecular promedio. Los métodos
utilizados experimentalmente para obtener el MW de una muestra de polímero, son aquellos
que relacionan la contribución del tamaño de las cadenas o moléculas a la medida relativa
de variables, como la dispersión de la luz. Los valores de MW normalmente se hallan por
medio de la fotometría de dispersión de la luz.

Peso molecular promedio en z (Mz): Es el peso molecular medio que menos se utiliza, otras
formas de llamarlo son; Medida z del peso molecular o peso molecular promedio
centrifugal. Este último hace alusión al método usual por el cual se determina.
Matemáticamente se expresa como sigue.

Los métodos por los cuales se determina son la ultracentrifugación y la fotometría de

dispersión de la luz. En el primero, una solución diluida de un polímero se centrifuga y
eventualmente se establecerá un equilibrio termodinámico donde las moléculas se
distribuyen según su tamaño molecular. Dado las potencias a las cuales están elevados los
Mi, Mz es altamente sensible a cambios en el número de las especies de mayor tamaño.