Universidad San Francisco de Quito

Laboratorio de Ingeniería de Reacciones

Reactor BATCH, CSTR y PFTR

La velocidad de una reacción química es el cambio en la concentración con respecto

𝑑𝐶𝐴
al tiempo con respecto a los reactivos que se encuentran involucrados en la
𝑑𝑡

reacción, se la puede definir de la siguiente manera:

𝑑𝐶𝐴
= 𝑅𝐴 = 𝑘[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽
𝑑𝑡
Donde α es el orden de reacción con respecto al reactivo A, β es el orden de reacción
con respecto al reactivo B. Para obtener el orden de reacción global de la reacción n
se obtiene al sumar los órdenes parciales de reacción, es decir α y β. (1)

Para determinar la ecuación cinética de la reacción existen diferentes métodos. El

método integral nos permite obtener el orden de reacción global y la constante cinética
de la velocidad; otro método es el integral, el cual nos permite obtener la constante
cinética; también existe el método de las velocidades iniciales, el mismo que permite
obtener los órdenes parciales de reacción. Los diferentes métodos se detallan a
continuación:

 Método Integral:
En el método integral se escoge una ecuación cinética en particular suponiendo
un orden de reacción n. Con la ecuación de velocidad asumida se separa variables
y se integra:
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
∫ = −𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝑓(𝐶𝐴 ) 0

A partir de los datos experimentales se calculan los valores numéricos de la

integral, es decir los valores para f(CA), luego se representa gráficamente f(CA) vs
t. Si los datos se distribuyen mejor sobre una recta, se encuentra que la ecuación
cinética asumida es la correcta. En cambio si los datos se ajustan mejor sobre una
curva, se debe asumir otro orden de reacción, rechazando la anterior ecuación
cinética. (2)
 Método Diferencial:
En este método no es necesario suponer un orden de reacción como en el método
integral. Se tiene una ecuación cinética de orden n.
𝑑𝐶𝐴
= −𝑘𝐶 𝑛
𝑑𝑡
Se linealiza la ecuación anterior aplicando logaritmos a ambos lados obteniendo:
𝑑𝐶𝐴
log ( ) = − log(𝑘) + 𝑛𝑙𝑜𝑔(𝐶𝐴 )
𝑑𝑡
Con los datos obtenidos experimentalmente, incluyendo la derivada, se representa
𝑑𝐶
gráficamente log ( 𝑑𝑡𝐴) 𝑣𝑠 𝑙𝑜𝑔(𝐶𝐴 ) , una vez obtenida la recta se puede

determinar el orden de reacción n que será la pendiente y además la constante

cinética k. (2)

 Método de aislamiento o reactivo en exceso

Este método es útil para obtener los órdenes parciales respecto a varios reactivos.
En este método se realizan varios experimentos en donde se mantiene un reactivo
constante en exceso y el otro se va variando con respecto al último. (3) Al tener
un reactivo en exceso, se lo puede considerar constante, obteniendo la ecuación
cinética:
𝑅𝐴 = 𝑘[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽
𝑅𝐴 = 𝑘′[𝐴]𝛼
En donde la constante cinética queda en función del reactivo en exceso. Con la
ecuación cinética resultante se aplica el método diferencial para obtener el orden
de la reacción para el componente A en este caso.

 Método de las velocidades iniciales

Este método es aplicable para reacciones donde se cumpla que:
𝑅𝐴 = k[A1 ]a1 [A2 ]a2 …
En este método se mide la velocidad inicial 𝑅𝐴0 para un número distinto
experimentos en los que se cambia en cada repetición la concentración inicial de
algún reactivo. Por ejemplo si se varía la concentración inicial de A se tiene:
R′A0 = k[A′10 ]a1 [A20 ]a2 …
R′′A0 = k[A′′10 ]a1 [A20 ]a2 …
 Para calcular los coeficientes que determinan el orden parcial de reacción de un
reactivo se tiene
a1
R′A0 [A′10 ]
= ( )
R′′A0 [A′′10 ]
En donde se despeja a1 obteniendo:
R′A0
ln( ′′ )
R A0
a1 =
[A′ ]
ln ( ′′10 )
[A10 ]
De igual manera se realiza para determinar los otros órdenes parciales de reacción
para todos los componentes (4). Cuando se conocen todos los coeficientes que
determinan el orden de reacción se despeja k de cualquiera de las ecuaciones de
la cinética química.
Conductividad
Otro método para medir la concentración y obtener el orden de reacción es el
método de la conductividad, en donde se tiene dos compuestos iónicos en una
solución, a medida que procede la reacción, los compuestos van reaccionando y
por tanto disminuyendo la conductividad al formarse un producto relativamente
no polar. Luego la conductividad se relaciona con la concentración mediante la
siguiente fórmula:

𝑘0 − 𝑘𝑡
𝐶𝐴 = (𝐶𝐴∞ − 𝐶𝐴0 ) [ ] + 𝐶𝐴0
𝑘0 − 𝑘∞
Λ 0 − Λ1
𝑎1 = (𝑎∞ − 𝑎0 ) [ ] + a0
Λ0 − Λ∞
En donde:
a1: Concentración del reactivo en el reactor en el tiempo t
a∞: Concentración del reactivo en el reactor después de un tiempo infinito (último
valor cuando se estabiliza)
a0: concentración del reactivo inicial
Λ0: Conductividad inicial
Λ1: Conductividad en un tiempo t
Λ∞: Conductividad en un tiempo infinito