NITRACION

Es el proceso por el cual se efectúa la unión del grupo nitro (NO2) a

un átomo de carbono, lo que generalmente tiene efecto por sustitución de un
átomo de hidrógeno. Es una de las reacciones químicas comercialmente más
importantes. Se trata de la reacción entre un compuesto orgánico y un agente
nitrante (por ejemplo el ácido nítrico) que introduce un grupo nitro en
el hidrocarburo produciendo un éster.

Características de la Nitración
 El proceso de nitración es altamente exotérmico, entregando al medio más de
30 Kcal/mol.
 El calor de reacción, no obstante, varía con el hidrocarburo a nitrar.
 El mecanismo de nitración depende de los reactivos y las condiciones de
operación.
 Las reacciones pueden ser del tipo iónico ó del tipo radicales libres.
 El tipo iónico se usan comúnmente en la nitración de hidrocarburos aromáticos,
alcoholes simples glicoles, gliceroles, celulosas y aminas.
 El tipo radical libre se da en nitración de parafinas, cicloparafinas y olefinas, los
compuestos aromáticos y algunos hidrocarburos pueden algunas veces ser
nitrados reaccionando con radicales libres, pero generalmente con menos éxito.
 Para estas reacciones de nitración frecuentemente son usados catalizadores
sólidos.

 ESTUDIO TEORICO

Los compuestos nitro aromáticos más tempranos se obtuvieron por Mitscherlich en

1834 por el tratamiento de hidrocarburos derivados del alquitrán de hulla con ácido
nítrico fumante. Por 1835 Laurent estaba trabajando en la nitración de naftaleno, el
hidrocarburo aromático más fácilmente disponible puro en ese momento. Dale
informó sobre compuestos nitro mixtos derivados de benceno crudo en la reunión
anual de la Asociación Británica para el Avance de la Ciencia de 1838. Sin embarg
no fue sino hasta 1845 que Hofmann y Muspratt informaran de su trabajo sistemático
en la nitración de benceno para dar mono y dinitrobencenos mediante el uso de una
mezcla de ácidos nítrico y sulfúrico.
 La primera producción en pequeña escala de nitrobenceno se destiló
cuidadosamente para dar un líquido amarillo con un olor a almendras amargas que
se vendía a fabricantes de jabón y perfume como "esencia de mirbano."

El proceso de reducción de hierro de Bechamp, que hizo la anilina más fácilmente

disponible, se publicó en 1854, y el descubrimiento de la anilina malva por Perkinin
1856 comenzó la industria europea de colorante de anilina que se convirtió en la
base para una industria de colorantes sintéticos que en todo el mundo se estima
que han tenido ventas de $ 6 × 109 en 1988.

El desarrollo de procesos y aumento a escala de los procesos de nitración y

reducción, iniciada por Perkin fue continuada por muchos otros. En 1985 la
producción europea de anilina fue de 500 000 t / a, y sigue siendo el mayor producto
basado en un proceso de nitración. Su uso en colorantes ahora representa sólo el
4% de la producción de anilina, porque la mayor parte del crecimiento se ha debido
a las gomas químicas y los isocianatos, este último ahora consume más del 50% de
la producción de nitrobenceno para la fabricación de difenildiisocianato metileno.

 FACTORES FISICO- QUIMICOS QUE AFECTAN EL PROCESO DE NITRACION

 Temperatura.

La temperatura no tiene una influencia directa sobre la orientación de

los grupos -NO2, sin embargo, influye notablemente en la pureza del
producto de reacción. Al elevar la temperatura se aumenta el grado
de nitración. Cuando se han de nitrar compuestos fácilmente
oxidabas, es muy importante mantener la temperatura lo
suficientemente baja para evitar oxidaciones. En los compuestos
aromáticos la temperatura interviene en la oxidación del nitrógeno.

 Agitación.

La reacción de nitración puede verificarse en fase ácida como en fase

orgánica. Por emulsión puede conseguirse que cada fase esté
siempre saturada de la otra y, en estas condiciones, la velocidad de
reacción en cada fase es constante, aunque en la fase ácida es varias
veces mayor que en la fase orgánica. La velocidad de reacción
decrece rápidamente cuando la superficie de contacto entre las fases
se reduce.

 Solubilidad.

Este factor nos indica la solubilidad de los nitroderivados en el ácido

sulfúrico. A medida que aumenta la temperatura crece la solubilidad;
ésta disminuye con la dilución del ácido. Puesto que los
nitroderivados se disuelven mejor en el ácido sulfúrico más
concentrado, empleando mezclas sulfonítricas con gran
concentración de H2S04 se podrá llegar antes a un determinado grado
de nitración.
Datos térmicos referentes a la preparación y empleo de los
nitroderivados.

 La reacción esencial en la nitración se desarrolla con un gran

desprendimiento de calor.

 El calor de nitración disminuye a medida que aumenta el número

de grupos nitro introducido.

 El calor de formación tiende a un máximo para el segundo o tercer

miembro de la serie, y luego disminuye.

 Cuanto más próximos están los grupos nitro en el anillo del

benceno, mayor es la tensión intramolecular y más bajo el calor de
formación.

 Aparatos para la nitración

Las nitraciones se llevan acabo en calderas cerradas, provistas con

mecanismo de agitación y dispositivos para poder regular la
temperatura de reacción. Los nitradores se construyen
ordinariamente de acero y fundiciones resistentes a los ácidos. En
algunos casos se necesita emplear aleaciones más resistentes,
como son los aceros al níquel - cromo. Los dos atributos esenciales
de todo nitrador seguro y eficaz son la transmisión de calor y
agitación.

 AGENTES DE PROCESO
 Consideraciones cineticas y termondinamicas del proceso
de la nitración

 CINETICA EN LA NITRACION

La cinética puede variar en forma considerable,

desde segundos a varias horas. La
composición del ácido, la temperatura y el
grado de agitación son los principales factores.
Una agitación vigorosa eliminaría las
resistencias a la transferencia de masas en los
sistemas de 2 fases.

Las constantes de cinética aumentan con la

temperatura, las solubilidades en la fase ácida
de los compuestos nitrados ó aún no nitrados,
probablemente, también aumenten con la
temperatura. A altas concentraciones de H2SO4
, la solubilidad del ácido nítrico en la fase
orgánica es baja. Además la viscosidad
disminuye con la temperatura, ósea que los
coeficientes de difusividad aumentan. El
tamaño de la gota impulsada por el agitador,
también incide en la cinética. Gotas de tamaño
muy pequeño, impulsados a altas velocidades
disminuyen la transferencia de masa del
reactivo hacia la fase dispersa. La composición
del ácido y las fases orgánicas afectan también
la tensión superficial entre las fases. Esta
relación (ácido/fase orgánica) es importante por
el tipo de emulsión que se forma y por el área
entre fases.

Si la temperatura sube demasiado, el grado de

exotermia de la reacción puede volverse fuera
de control, produciéndose reacciones laterales
ó explosiones.

Se emplean reactores que están

compartimentados en serie con un eficiente
agitador en cada uno, tal el proceso para el TNT
ó la Nitroglicerina.

Otros poseen un tubo principal y 2 laterales; la

emulsión es reciclada muchas veces por el
primero con grandes zonas de transferencia de
calor. La recirculación ocurre mediante una
bomba en el fondo de cada tubo lateral, que a la
vez provee la agitación y mezcla de los
reactivos.

 TERMODINAMICA EN LA NITRACION
 OBTENCIONES INDUSTRIALES
 REFERENCIAS

https://es.wikipedia.org/wiki/Nitraci%C3%B3n
http://www.textoscientificos.com/quimica/nitracion

 Bonner WA, Castro AJ. Química Orgánica Básica. 2 ed. La

Habana; Editorial Pueblo y Revolución. 1979.