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Cinética Química
Velocidade de reação
Cinética é a parte da Química que se ocupa do estudo das velocidades das reações do diversos tipos de
reação e dos fatores que a influenciam. Dada a seguinte equação genérica:
aA + bB → cC + dD
A velocidade da reação pode ser calculada em função do consumo de qualquer dos reagentes ou da
formação de qualquer um dos produtos. Como a concentração dos reagentes diminui com o passar da
reação, a velocidade em função dos mesmos tem sinal negativo. Como os produtos tem sua concentração
aumentada com o passar da reação, a velocidade em função dos mesmos tem sinal positivo.
Exemplo 1(UFRN) O processo Harber é um importante processo industrial para produzir amônia, conforme
a reação:
1 N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)
Colocados num reator, nitrogênio e hidrogênio, obtiveram-se os seguintes dados em minutos e
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concentração em mols/litro:
∆t (min.) [ N2 ] [ H2 ] [ NH3 ]
0 0,50 1,50 -
10 0,45 1,35 0,10
Exemplo 2(PUC - PR) A revelação de uma imagem fotográfica em um filme é um processo controlado pela
cinética química da redução do halogeneto de prata por um revelador. A tabela abaixo mostra o tempo de
revelação de um determinado filme, usando um revelador D-76.
Energia de ativação
A ocorrência de uma reação química está obrigatoriamente relacionada com o contato entre as moléculas
reagentes e a uma energia mínima necessária. Esta energia mínima para a ocorrência da reação é chamada
de energia de ativação.
A formação dos produtos a partir dos reagentes é um processo gradual em que as ligações dos reagentes
são quebradas em paralelo com a formação das ligações dos produtos. Este estado intermediário em que
algumas ligações estão semi-quebradas e outras semi-formadas é conhecido como complexo ativado.
Outra exigência para a formação do complexo ativado é que as moléculas reagentes colidam com
orientação favorável à formação do mesmo. Colisões com energia e orientação adequadas à formação do
complexo ativado são chamadas de colisões efetivas. Estes são os princípios básicos da Teoria da Colisão.
Dada a seguinte reação:
H2 + I2 → 2 HI -2-
Verifique na tabela abaixo, na primeira linha uma orientação que leva a uma colisão não efetiva e na
segunda linha uma que leva a uma colisão efetiva.
H I H)))))I
| → ← | | | 2HI
H I H)))))I
Nem todas as colisões são efetivas, no entanto, todas em que o complexo ativado é alcançado levam à
formação dos produtos.
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Complexo ativado é uma estrutura intermediária entre os reagentes e os produtos, com ligações
intermediárias entre as dos reagentes e as dos produtos.
A energia de ativação da reação corresponde à energia necessária para que a reação se efetive menos a
energia dos reagentes. Quanto mais baixa for a energia de ativação de uma reação, mais elevada será a
velocidade da mesma.
Uma reação é chamada de exotérmica quando fornece para o meio uma energia mais alta que a necessária
para se atingir o complexo ativado.
Catalisadores são substâncias que diminuem a energia de ativação para uma dada reação, sem alterar
o ∆H da da mesma. Os catalisadores não se alteram durante as reações. Na autocatálise, um dos produtos
da reação atua como catalisador, no início a reação é lenta mas com a formação deste a velocidade vai
aumentando gradativamente.
-3-
Para cada curva do diagrama 1 há uma curva correspondente no diagrama 2. Quais curvas representam a
reação na presença de um catalisador? Explique.
A presença do catalisador faz com que a energia de ativação diminua e a velocidade de reação
aumente.
No diagrama 1, a curva que apresenta maior variação da concentração dos produtos por unidade
de tempo é a B. Esta curva é em presença de catalisador Química Geral– Olímpio Silva
No diagrama 2, a curva que apresenta menor energia de ativação é a C. Esta curva é em presença
de catalisador.
Exemplo 2(U.F. Uberlândia) Em relação ao gráfico de energia em função do caminho de uma reação
química hipotética, determine o que significa cada um dos aspectos numerados no gráfico da energia em
função do caminho da reação. Calcule a variação de entalpia da reação.
Considere a reação química genérica (as letras minúsculas representam os coeficientes, e as maiúsculas as
substâncias participantes):
-4-
a A + b B + c C + ...→ x X + y Y + z Z + ...
Essa fórmula é chamada lei da velocidade ou lei cinética da reação, na qual podemos notar que:
[A], [B], [C],... são as concentrações molares dos reagentes. Atenção: só dos reagentes – no mesmo
instante.
• α , β ,γ ..., são os expoentes que deverão ser determinados experimentalmente (às vezes, α = a,β =
b, γ = c,...,mas em geral essa coincidência não ocorre).
Mecanismo de uma reação é o conjunto das reações elementares ou parciais pelas quais passa uma reação
global.
É muito importante notar que é a etapa lenta que determina a velocidade da reação global, pois ela
retarda (ou freia) o andamento da reação global. Por esse motivo, a velocidade da reação: NO2(g) + CO(g)
⎯⎯→ CO2(g) +NO(g) é dada pela expressão v = k [NO2][NO2] ou v=k[NO2]2, em que aparecem apenas os
participantes da 1ª etapa (etapa lenta).
Do que acabamos de explicar, resultam duas definições importantes:
• A molecularidade é igual a 2 (reação bimolecular), pois são duas as substâncias que reagem: a
sacarose e a água.
• A ordem é igual a 1 (reação de 1ª ordem), pois só a sacarose (C12H22O11) aparece na fórmula
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matemática da velocidade.
Reações entre compostos inorgânicos geralmente envolvem poucas ligações, resultando em velocidades de
reação elevadas. Reações entre compostos orgânicos geralmente envolvem diversas ligações e orientação
bastante específica, o que torna tais reações lentas.
Superfície de contato
Pressão
Para reagentes gasosos, o aumento da pressão provoca o aumento da superfície de contato, pois aumenta
o número de moléculas reagentes por unidade de volume. Isso tem por conseqüência o aumento da
velocidade. A pressão não tem efeito sobre reagentes sólidos ou em solução.
n moléculas
Pressão p1
↓
n moléculas
Pressão p2 > p1
Temperatura
O número de colisões é proporcional ao número de moléculas reagentes por unidade de volume. Existe
probabilidade mais alta de ocorrer colisão.
Presença de catalisador
O catalisador fornece um caminho alternativo para a ocorrência da reação com energia de ativação mais
baixa.
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