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FUNDAMENTO TEÓRICO
1.1. VOLUMETRÍA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS
Muchos iones metálicos reaccionan con especies dadoras de pares de electrones formando
compuestos de coordinación o complejos. La especie dadora se conoce como ligando y ha
de disponer al menos de un par de electrones sin compartir para la formación del enlace.
Los iones metálicos son ácidos de Lewis, especies aceptoras de pares de electrones, y los
ligandos son bases de Lewis.
Los equilibrios de formación de complejos también pueden escribirse como la suma de cada
una de las etapas individuales, en su caso tendrán constantes de formación globales (β).
Salvo en para la primera etapa que corresponde a β1=K1, las constantes de formación
globales son productos de las constantes de formación sucesivas de cada una de las etapas
que dan lugar al producto.
Para cada forma en la que puede encontrarse el metal en presencia del ligando (M,
ML, ML2…) se puede determinar su valor de alfa, siendo «α» la fracción de la concentración
total del metal que se encuentra en cada forma particular. Así, αM es la fracción del metal
total presente en equilibrio como metal libre; αML es la fracción del metal total presente en
el equilibrio como ML, y así sucesivamente. La representación gráfica de los valores de α
frente a logaritmo decimal negativo de la concentración del ligando, p[L], se denomina
diagrama de distribución.
1.2. REACTIVOS
1.2.1. EDTA
El ácido etilendiaminotetraacético o EDTA, es una sustancia utilizada como agente quelante
que puede crear complejos con un metal que tenga una
estructura de coordinación octaédrica. Coordina a metales
pesados de forma reversible por cuatro posiciones acetato
y dos aminos, lo que lo convierte en un ligando
hexadentado, y el más importante de los ligandos quelatos.
Preparación del EDTA: Disolver 16g de la sal disódica en 300mL de agua y diluir a 1L con
agua destilada. La solución es estable por varios meses cuando se guarda en frascos de
plásticos o borosilícato.
Sulfato de plomo (II) (PbSO4) es un sólido cristalino o en forma de polvo, de color blanco. Se
llama también vitriolo de plomo o anglesita. Es una de las pocas sales de plomo solubles en
agua, aunque su solubilidad es baja.
Se ve con frecuencia en los terminales o bornes de las baterías de coche, llamadas
acumuladores de plomo o baterías de plomo y ácido. Se produce en su interior cuando la
batería se descarga; luego durante la recarga se regenera de nuevo
originando plomo y ácido sulfúrico en el electrodo negativo, o bien dando óxido de plomo
(IV) y ácido sulfúrico en el electrodo positivo.
1.2.6. ZINC
El zinc es un metal o mineral, a veces clasificado como metal de
transición aunque estrictamente no lo sea, ya que tanto el metal como su
especie dispositiva presentan el conjunto orbital completo. Este elemento
presenta cierto parecido con el magnesio, y con el cadmio de su grupo,
pero del mercurio se aparta mucho por las singulares propiedades físicas
y químicas de éste (contracción lantánida y potentes efectos relativistas
sobre orbitales de enlace). Es el 23º elemento más abundante en la Tierra
La fuente principal de zinc es el sulfuro de zinc, ZnS, una mena que se llama blenda de zinc
y existe en Australia, Canadá y Estados Unidos. La extracción del metal no es sencilla.
El zinc se utiliza principalmente como recubrimiento del hierro, contra la corrosión. Este
proceso se llama galvanizado, término que reconoce la naturaleza electroquímica del
proceso. En realidad, el metal no es tan reactivo como sería de esperar. Esto se debe a la
formación de una capa protectora en aire húmedo. Inicialmente, esta capa es el óxido, pero
con el tiempo se forma el carbonato básico, Zn2(OH)2C03' La ventaja del chapeado con zinc
es que éste se oxida preferentemente respecto al hierro, aun cuando está expuesta una
parte del mismo.
Casi todas las sales de zinc son solubles en agua, y estas soluciones contienen el ion
incoloro hexaacuazinc (Il), [Zn(OH)2]62+. Las sales sólidas a menudo están hidratadas; por
ejemplo, el nitrato es un hexahidrato y el sulfato es un heptahidrato, como los de magnesio
y cobalto (Il).
El ion zinc tiene una configuración electrónica d 10, por lo que no hay energía de
estabilización del campo cristalino. Por ello a menudo es el tamaño y la carga del anión lo
que determina si el ion zinc adopta una estereoquímica tetraédrica u octaédrica.
Aplicaciones y usos
La principal aplicación del zinc (cerca del 50% del consumo anual) es el galvanizado
del acero para protegerle de la corrosión, protección efectiva incluso cuando se agrieta el
recubrimiento ya que el zinc actúa como ánodo de sacrificio.
El zinc es usado en la industria aeroespacial para misiles y cápsulas espaciales por
su óptimo rendimiento por unidad de peso y baterías zinc-aire para computadoras portátiles.
Piezas de fundición inyectada en la industria de automoción.
Metalurgia de metales preciosos y eliminación de la plata del plomo.
El zinc desempeña un papel esencial para la salud. Es vital para el crecimiento, el desarrollo
del cerebro, la protección de la piel, el buen funcionamiento del sistema inmunitario, la
digestión, la reproducción, el gusto, el olfato y muchos de otros procesos naturales.
El cuerpo humano es incapaz de sintetizar el zinc que necesita. Así pues, lo extrae del
alimento. La Organización Mundial de la Salud (OMS) recomienda una ración de zinc de 10
mg/día para los niños, 12 mg/día para las mujeres y 15 mg/día para los hombres. Algunas
poblaciones tienen necesidades de zinc superiores y, por tanto, están más expuestas al
riesgo de carencia: niños y adolescentes, mujeres embarazadas, ancianos, etc.
Los principales síntomas relacionados con una carencia de zinc son: una reducción de los
sentidos del gusto y del olfato, problemas cutáneos, letargia mental y reducción de la
fertilidad.
1.2.7. EL HIERRO
Interferentes:
Cationes que precipitan en misas condiciones que el hierro y otras que impiden la
precipitación: Zinc y plomo son los fundamentales y se tiene que separar primero y uno por
uno para que no interfiera en la det. de hierro.
4 𝐹𝑒 2+ + 𝑂2 + 4 𝐻 + + 24 𝐶𝑙 − ↔ 4 𝐹𝑒𝐶𝑙63− + 2 𝐻2 𝑂
6 𝐹𝑒 2+ + 𝐶𝑟2 𝑂7 2− + 14 𝐻 + ↔ 6 𝐹𝑒 3+ + 2 𝐶𝑟 3+ + 7 𝐻2 𝑂
3. DETALLES EXPERIMENTALES
3.1. MATERIALES:
Muestra a usar (muestra Pb-Zn 2, Fe y Zn)
Matraces graduados
Plancha
Bureta
Vasos precipitados
Balanza analítica
Espatula
Luna de crisol
3.2. REACTIVOS:
Granallas de Pb
Agua desionizada
Solución extractiva: 150 ml de ácido sulfúrico se diluyen en 300 ml de agua, adicionar
150 ml de ácido fosfórico y luego se completa a un litro de agua.
Indicador de Fe
Solución bicromato de potasio: usado como patrón primario.
Ácido clorhídrico
Hidróxido de amonio
Agua oxigenada al 3%
Cloruro de amonio
Solución EDTA 0.03M
Trituración de naranja de xilenol
4. PARTE EXPERIMENTAL
4.1. ESTANDARIZACIÓN DEL EDTA CON PBSO4
1.- A la solución guardada del laboratorio anterior cuyos componentes de plomo y zinc han
sido separados se le agrega 10g aprox. de plomo en forma de granallas, y llevamos a la
plancha hasta el cambio de color de amarillo a transparente, esto significa que el Fe se ha
reducido.
2.- Retiramos de la plancha y diluimos con agua hasta 200ml aprox, enfriamos a temperatura
ambiente, en este caso podemos ayudarnos del baño maría para acelerar este proceso.
3.- Lavamos las granallas 3 veces cuidadosamente de que no se nos quede ninguna con
agua y luego guardamos las granallas de Pb.
4.- Ahora para titular agregamos primeramente 20ml de solución extractiva y 4 gotas del
indicador de Fe y titulamos luego con Dicromato de potasio.
W(PbSO 4 )
Vt(EDTA) * Nt(EDTA)
Peq(PbSO 4 )
De donde:
Pero para hallar el título del EDTA expresado como g de Pb entre volumen gastado de EDTA,
necesito saber primero cuánto de Pb hay en la muestra, para esto:
PA(Pb)
W Pb = W PbSO4 *
PA(PbSO 4 )
De donde:
PA(Pb)
Reemplazando en: W Pb = W PbSO4 *
PA(PbSO 4 )
207,2
W Pb = 0,1633 * = 0,1116g
303,2
Ahora, hallaremos el título del EDTA, para esto sabemos que trabajando con 0,0706 g de
alícuota de Pb, utilizamos un volumen de EDTA de 9,6ml, entonces se expresa así:
0.1116g g
TEDTA = 9.6
=0.011625ml
WPb
%Pb * 100
Wmuestra
De donde:
o WPb = Peso del Pb a encontrar.
o Wmuestra = Peso de la muestra usada = 1.1018g.
De donde:
0.011625𝑔
WPb = 4.5 ml * 𝑚𝑙
= 0,0523 g
WPb
Ahora reemplazando los datos en: %Pb * 100
Wmuestra
0.0523
%𝑃𝑏 = 1.1018 × 100 = 4.747 %
Pureza: 99.80%
1.077 𝑥 0.9980
𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆𝒍 𝑩𝒊𝒄𝒓𝒐𝒎𝒂𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒑𝒐𝒕𝒂𝒔𝒊𝒐 = 𝑥6 = 𝟎. 𝟎𝟖𝟕𝟔𝟖 𝑵
294.185 𝑥 0.25𝑙𝑡
% 𝑭𝒆 = 𝟏𝟎𝟏. 𝟖𝟑𝟖𝟔%
6. DISCUSION DE RESULTADOS:
6.1. Para el hierro:
Los minerales de hierro son solubilizados, y por acción del oxígeno disuelto pasa al
estado de Fe(III) formando complejos como el FeCl63-, así por ejemplo:
4 𝐹𝑒 2+ + 𝑂2 + 4 𝐻 + + 24 𝐶𝑙 − ↔ 4 𝐹𝑒𝐶𝑙63− + 2 𝐻2 𝑂
En seguida se reduce el Fe (III) a Fe (II) por acción del cloruro estañoso.
6 𝐹𝑒 2+ + 𝐶𝑟2 𝑂7 2− + 14 𝐻 + ↔ 6 𝐹𝑒 3+ + 2 𝐶𝑟 3+ + 7 𝐻2 𝑂
El resultado de %de hierro en la muestra según los resultados fue 101,8% , este
porcentaje de debido a que el dicromato de potasio no fue estandarizado correctamente
al inicio y se tuvo que preparar otro , ocasión un pequeño margen de error , se tuvo que
preparar otra solución para poder estandarizar el dicromato de potasio.
7. CONCLUSIONES:
El porcentaje de hierro obtenido en la muestra de hierro (101.44%) no fue optimo, ya que
generalmente en las muestras minerales que se encuentran en la naturaleza, suele
haber entre un 40 a 60 % de hierro, debido a que es muy difícil encontrar con demasiada
pureza.
En la estandarización del dicromato de potasio, el resultado obtenido no fue tan cercano
a 0.1N ya que presenta impurezas,
Para esta práctica no se usó la sal de morh para la estandarización del dicromato de
potasio, un método práctico fue usar hilos de hierro para poder estandarizar.
9. ANEXO:
DETERMINACIÓN DE MATERIA ORGÁNICA EN AGUA: DEMANDA QUÍMICA DE
OXÍGENO
Determinación del contenido total de materia orgánica en muestras acuosas a partir de la
cantidad de oxígeno necesaria para su completa oxidación. Los vertidos industriales se
caracterizan y regulan, entre otros parámetros, por su contenido en carbono y su demanda
de oxígeno. El carbono total se define como la cantidad de CO2 desprendido cuando se
oxida completamente la muestra. El carbono total incluye material orgánico disuelto, llamado
carbono orgánico total, así como carbonatos disueltos, CO32- y HCO3 - , denominados estos
últimos carbono inorgánico total. La demanda total de oxígeno (DTO) indica la cantidad de
O2 requerido para la oxidación completa de los contaminantes de un vertido. Además de las
especies carbonadas, compuestos de nitrógeno y azufre con carácter reductor, como NH3
y H2S, también contribuyen a la DTO. Muchos contaminantes se pueden oxidar en caliente
con dicromato (Cr2O72-), lo cual constituye un método analítico habitual para la
determinación de materia orgánica en residuos. Se define la demanda química de oxígeno
(DQO) como la cantidad de O2 químicamente equivalente al Cr2O72- consumido en este
proceso. Dicha equivalencia queda establecida a partir de las reacciones de reducción-
oxidación correspondientes (en medio ácido):
Semireacción para el dicromato:
Como se puede observar, cada Cr2O7 2-consume 6 electrones al reducirse, mientras que
cada molécula de oxígeno consume 4 electrones. Por consiguiente, el consumo de 1 mol de
Cr2O7 2-en la oxidación es equivalente al consumo de 1.5 moles de O2.
La determinación de la DQO se utiliza para la caracterización y regulación de la emisión de
desechos industriales. El campo normal de variación de la DQO en este tipo de vertidos
oscila típicamente en el intervalo 200-4000 mg de O2/L. La DQO se utiliza también para
estimar la Demanda Bioquímica de Oxígeno (DBO), en residuos que son demasiado tóxicos
para la determinación de esta última. La DBO se define a partir del oxígeno consumido por
microorganismos para la degradación de la materia orgánica en la muestra. La DQO es,
normalmente, más alta que la DBO, aunque la cantidad variará de unas aguas a otras.
10. BIBLIOGRAFÍA
Vogel, Arthur I. Química Analítica cuantitativa. Pub: 6 ed. Buenos Aires, Kapeluz, 1983.
Bermejo Martínez, Francisco ,Tratado de Química Analítica Cuantitativa.
Química Analítica Cualitativa, Fritz Games, Editorial Limusa S.A.
Equilibrios y volumetrías de complejación, diciembre del 2012,Consutaldo del 19 de junio del
2018 de:
< http://ocw.um.es/ciencias/analisis-quimico/material-de-clase-1/tema-6.pdf >
Indicadores.
Volumetrías de formación de complejos, Claudio Gonzáles Pérez, Consultado el 19 de junio
del 2017 de:.
<http://ocw.usal.es/cienciasexperimentales/quimicoanalitica/contenidos/CONTENIDOS/6.C
ONCEPTOS_TEORICOS.pdf >
Contenido
1. FUNDAMENTO TEÓRICO ................................................................................................................... 1
1.1. VOLUMETRÍA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS................................................................ 1
1.2. REACTIVOS .................................................................................................................................... 2
1.2.1. EDTA ........................................................................................................................................ 2
1.2.2. Estandarización del EDTA: ................................................................................................ 2
1.2.3. Naranja de xylenol ................................................................................................................ 3
1.2.4. Solución buffer a pH 5 ......................................................................................................... 4
1.2.5. SULFATO DE PLOMO .......................................................................................................... 4
1.2.6. ZINC .......................................................................................................................................... 5
1.2.7. EL HIERRO ............................................................................................................................. 6
1.2.8. DETERMINACIÓN DE HIERRO –- DICROMATOMETRÍA............................................. 7
1.2.9. DICROMATO DE POTASIO ................................................................................................. 7
2. REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES: .................................................................................... 7
2.1.1. DETERMINACIÓN DEL HIERRO POR DICROMOTOMETRIA: ....................................... 7
3. DETALLES EXPERIMENTALES ........................................................................................................ 7
3.1. MATERIALES: ................................................................................................................................ 7
3.2. REACTIVOS: .................................................................................................................................. 8
4. PARTE EXPERIMENTAL ..................................................................................................................... 8
4.1. ESTANDARIZACIÓN DEL EDTA CON PBSO4 ....................................................................... 8
4.2. ANÁLISIS QUELATOMÉTRICO DE PLOMO EN CONCENTRADOS ................................. 8
4.3. ANÁLISIS DEL HIERRO POR PERMANGANIMETRIA ......................................................... 9
5. CALCULOS Y RESULTADOS............................................................................................................. 9
5.1. ANÁLISIS QUELATOMÉTRICO DE PLOMO EN CONCENTRADOS ................................. 9
5.2. ANÁLISIS DEL HIERRO POR PERMANGANIMETRIA ....................................................... 11
6. DISCUSION DE RESULTADOS: ...................................................................................................... 12
7. CONCLUSIONES:................................................................................................................................ 13
8. RECOMENDACIONES: ...................................................................................................................... 14
9. ANEXO:.................................................................................................................................................. 14
10. BIBLIOGRAFÍA...................................................................................................................................... 15