RELOJ DE YODO, MÉTODO DE LA VELOCIDAD INICIAL

Camargo D.1, Mendoza L.1, Múnera M.1, Rodríguez J.1

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Facultad de Ingeniería Química, Universidad Pontificia Bolivariana, Cir. 1 #70-01
Medellín, Colombia

RESUMEN

La presente práctica, se ejecuta con el fin de aplicar el método de velocidad inicial para determinar
el orden de la reacción y calcular la constante cinética de una reacción, además se estudia el efecto
de un catalizador sobre la constante cinética por medio del reloj de yodo. Para esto se estudian dos
tipos de soluciones, una no catalizada en la cual se determina la velocidad inicial y los órdenes de
reacción respecto a los reactivos para calcular la constante cinética observada y la solución
catalizada en donde se calcula la constante de reacción catalítica y no catalítica. Con esto se
obtuvieron los valores de las pendientes a y b (0,6958 y 0,7675), con un orden de la reacción de 1.
Se establecieron las constantes cinéticas observadas que fueron 7,00x10-4 s-1 para solución no
catalizada y 1,33x10-3 s-1 para la catalizada; y las constantes de reacción para las soluciones no
catalizada y catalizada con valores de 9,18x10-4 s-1 y 5,079x10-3 s-1 respectivamente. Por último,
se compararon los valores obtenidos para las constantes cinéticas con valores teóricos reportados
en la literatura, encontrando una gran diferencia entre ellos para todos los casos, debido a errores
experimentales y a la temperatura.

Palabras claves: Reloj de yodo, velocidad inicial, constantes cinéticas, solución no

catalizada, solución catalizada.

1. MATERIALES Y MÉTODOS

1.1. Preparación de soluciones: se realizaron los cálculos previos para la preparación de cada una
de las soluciones utilizadas en la práctica, conociendo así los estados de los reactivos, sus pesos
moleculares (National Center for Biotechnology Information, s.f.), los volúmenes y las
concentraciones a emplear en cada una de ellas. En la Tabla 1. se muestra las respectivas soluciones
preparadas con sus concentraciones reales:

Tabla 1. Concentraciones reales de las soluciones preparadas

Soluciones CREAL V (ml)
KI 0,06015 M 250
Na2S2O3 0,00993 M 100
Almidón 1,0024 %p/v 100
H2O2 0,03916 M 500
HNO3 0,49970 M 100

A su vez, se preparó 100 mL de solución buffer en un erlenmeyer con pH 3,95 de Ácido Acético
(Creal: 1,02377M) y Acetato de Sodio (Creal: 0,27747M).

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1.2. Reacción no Catalizada: para la preparación de la solución no catalizada se utilizó un
erlenmeyer de 500 ml, adicionando 25 ml de Na2S2O3, 25 ml de solución buffer y 25 ml de solución
de almidón, y se diluyó agregando 175 ml de agua destilada y agitándose de igual manera para
tener una homogenización.

Posteriormente, para la reacción sin catalizar se utilizaron 5 erlenmeyers de 250 ml, cada uno de
ellos tenían 25 ml de solución no catalizada. Se les adicionó las cantidades indicadas de la solución
de KI y agua destilada según la guía. Se tuvo en cuenta que para iniciar la reacción se adicionó
rápidamente el volumen de H2O2 indicado en la guía de la práctica, se agitó constantemente en la
plancha magnética (Cornning Ps-420) y se empezó a registrar el tiempo hasta alcanzar el primer
tinte azul o gris.

1.3. Reacción Catalizada: para la solución catalizada se preparó de forma similar a la no catalizada,
pero en vez de utilizar solución buffer se adicionaron 25 ml de agua destilada.

Y para la reacción catalizada se adicionaron a 4 erlenmeyers de 250 ml, 25 ml de solución

catalizada y se adicionaron las cantidades de la solución de KI, agua destilada y HNO3 que se
indican en la guía. La reacción tenía su inicio cuando se le agregaba el volumen de H2O2 y en ese
instante se empezaba a registrar el tiempo hasta la aparición del primer tinte azul o gris y de igual
forma se le suministró agitación constante en la plancha magnética (Cornning Ps-420).

2. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Una vez preparados los reactivos, se procede con la preparación de la solución no catalizada y se
realizan las cinco reacciones sin catalizar, finalmente se registra el tiempo para cada muestra
hasta que alcance el viraje de color, los valores se encuentran en la Tabla 2:

Tabla 2. Tiempos de reacción para solución no catalizada

Erlenmeyer KI 0.06M (ml) H2O destilada (ml) H2O2 0.04M (ml) t (s)
1 25 30 20 136,20
2 25 20 30 91,80
3 25 0 50 71,40
4 15 10 50 92,40
5 10 15 50 145,80

Posteriormente se utiliza la ecuación de la ley de velocidad (1) para hallar el valor de la constante
cinética observada (kobs), teniendo en cuenta que la velocidad inicial de reacción ri será la
concentración del yodo sobre el tiempo al inicio de la reacción y que la velocidad de reacción
puede asumirse igual a la velocidad de reacción r. Para hallar los órdenes de reacción a y b se
linealiza la ecuación de velocidad y se aplica el método de velocidades iniciales.

𝑟
𝑘𝑜𝑏𝑠 = (1)
[𝐻2 𝑂2 ]𝑎 ∗ [𝐼 − ]𝑏
2
Se halla la concentración de I2, de acuerdo con la concentración inicial en la reacción de Na2S2O3
teniendo en cuenta que es una relación 2 a 1 de acuerdo con la reacción:

𝐼2 + 2𝑆2 𝑂32− → 𝐼 − + 𝑆4 𝑂62−

Inicialmente la concentración de Na2S2O3 era de 0.01 M. Para la preparación de la solución no

catalizada se diluyó en 250 ml y luego se volvió a diluir en 100 ml para preparar las soluciones de
las reacciones sin catalizar, por lo tanto, su concentración final es de 2,5x10-4 M. Como se sabe
que la anterior reacción es 2 a 1, entonces la concentración inicial en la reacción del I2 es de
1,25x10-4 M. Con esto se halla la velocidad de reacción r para cada experimento. Luego se calculan
las concentraciones de KI y H2O2 en cada prueba, se realiza la linealización y se hallan los órdenes
de reacción. Los resultados son expresados en la Tabla 3:

Tabla 3. Resultados reacción no catalizada

Muestra [I ] (M) [H2O2](M) ln [I-] ln (H2O2) ri (mol/L*s)
-
ln (ri) Kobs (s-1)
1 0,015 0,008 -4,200 -4,828 9,18,E-07 -13,901 6,63E-04
2 0,015 0,012 -4,200 -4,423 1,36,E-06 -13,507 7,42E-04
3 0,015 0,020 -4,200 -3,912 1,75,E-06 -13,255 6,69E-04
4 0,009 0,020 -4,711 -3,912 1,35,E-06 -13,513 7,65E-04
5 0,006 0,020 -5,116 -3,912 8,57,E-07 -13,969 6,61E-04
Promedio 7,00E-04

Se grafica ln (ri) vs ln (H2O2) para las tres primeras reacciones donde la pendiente es el orden de
reacción para H2O2 (a), ver Figura 1.

Figura 1. Gráfico de ln (ri) vs ln (H2O2).

Luego, en la Figura 2 se observa la gráfica ln (ri) vs ln (I-) para las tres últimas muestras, donde la
pendiente es el orden de reacción para I- (b).

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 Figura 2. Gráfica de ln (ri) vs ln (I -).

Cuando se suma la pendiente (a) con la pendiente (b) se obtiene el orden de la reacción global, el
cual corresponde a un valor de = 1.463 que puede redondearse a 1. Finalmente, se calcula kobs al
reemplazar (a) y (b) en la ley de velocidad, que en promedio tiene un valor de 7,00x10-4 s-1.

Se puede ver que las gráficas de las Figuras 1 y 2 para la reacción sin catalizar tienen un buen
ajuste ya que el coeficiente de determinación tiene un valor por encima de 0,95. El valor de kobs
comparado con el reportado en la literatura fue de 9,14x10-3 s-1 (Christine L. Copper, 1998)
presenta un error del 92,3 %, que es un error bastante grande el cual pudo haberse generado debido
a que a pesar de que el ajuste es bueno se puede evidenciar que el comportamiento no es
completamente lineal para ambas gráficas por lo que ya se presenta un error en la estimación de
los órdenes de reacción parciales, también se debe tener en cuenta que la constante específica de
reacción depende de la temperatura, por lo que esto pudo influir en el resultado. Varios factores
pudieron influir en los resultados obtenidos, como la preparación de los reactivos, ya que estas no
fueron estandarizadas y los cálculos se realizaron con los valores de concentración deseadas,
además el pH real al cual ocurrió la reacción lo determinó la concentración del Buffer el cual no
fue de 4,2 exactamente como lo indica el procedimiento sino de 3,95. Otro factor fue la preparación
de cada una de las reacciones, ya que el KI comienza a reaccionar sin haber añadido el H2O2 y este
no siempre se añadió inmediatamente por lo que el tiempo tomado no corresponde al real en todos
los casos, esto aplica tanto para las reacciones no catalizadas como para las catalizadas.

Para la segunda parte, se realizaron cuatro reacciones con la solución catalizada, preparada como
se mencionó anteriormente, en la Tabla 4 se encuentra el tiempo que tardó cada reacción.

Tabla 4. Tiempos de reacción para la solución catalizada.

Erlenmeyer KI (ml) H2O destilada (ml) HNO3 (ml) H2O2 (ml) t (s)
1 25 0 30 20 54
2 25 10 20 20 63
3 25 20 10 20 76,2
4 25 25 5 20 87,6

4
La reacción se ve influenciada por el pH del medio, en el que el H+ proporcionado por el HNO3
actúa como catalizador, por lo que a diferentes valores de pH la ley de velocidad estaría dada por
la siguiente ecuación:
𝑟 = 𝑘𝑛𝑐 [𝐻2 𝑂2 ]𝑎 [𝐼 − ]𝑏 + 𝑘𝑐 [𝐻 + ][𝐻2 𝑂2 ]𝑎 [𝐼 − ]𝑏 (2)

Que sería la suma de las velocidades de reacción para la reacción no catalizada y catalizada. Para
hallar las constantes knc y kc se calcularon las concentraciones de H2O2, KI y HNO3 (que es igual
a la concentración de H+), se encontró ri para cada reacción, con el fin de calcular kobs utilizando
la ecuación (1) y los órdenes de reacción hallados; estos datos se encuentran reportados en la Tabla
5.
Tabla 5. Resultados reacción catalizada.
Erlenmeyer [H2O2] (M) [KI] (M) [HNO3] (M) ri (mol/L*s) [H+] (M) kobs (s-1)
1 0,008 0,015 0,15 2,31,E-06 0,15 1,67E-03
2 0,008 0,015 0,1 1,98E-06 0,1 1,43E-03
3 0,008 0,015 0,05 1,64E-06 0,05 1,19E-03
4 0,008 0,015 0,025 1,43E-06 0,025 1,03E-03
Promedio 1,33E-03
+
Finalmente, se grafica kobs vs la concentración de H , se ajusta una línea recta en la cual la
pendiente corresponde al valor de kc y el intercepto al de knc (ver Figura 3).

Figura 3. Gráfica de kobs vs [H+].

El promedio de kobs para la reacción catalizada fue de 1,33x10-3 s-1 con un coeficiente de
correlación del 0,998, el valor de kc fue igual a 5,079x10-3 s-1 y para knc fue de 9,18x10-4 s-1. Al
comparar estos valores con los reportados en la literatura (Christine L. Copper, 1998) que son:
kobs,teórico=0,02525 s-1, kc,teórico=0,17 s-1 y knc,teórico=0,011 s-1, se obtuvieron los siguientes
porcentajes de error respectivamente: 94,73%; 97,01% y 91,65%. Estas diferencias presentadas
pueden deberse a los errores experimentales mencionados anteriormente, por lo que los órdenes
de reacción hallados no son los reales, y a la temperatura, por lo que no puede afirmarse que los
valores de kc y knc encontrados a 25 ºC aproximadamente son correctos. En este caso el coeficiente
de correlación no es relevante ya que kobs se calculó con todos los valores constantes

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(concentraciones de reactivos y órdenes de reacción parciales) excepto la velocidad de reacción,
por lo que está también disminuye a medida que lo hace la velocidad de reacción y su
comportamiento por lo tanto es lineal.

En las reacciones con catalizador se evidencia la influencia del H+ (concentración de ácido nítrico)
en la velocidad de reacción, a medida que la concentración de este aumenta también lo hace la
velocidad de reacción, debido a que este disminuye la energía de activación, que es la energía
mínima que se necesita para que se dé la reacción (Universidad Pablo de Olavide, s.f.). Se puede
comprobar también que el valor de kc es mayor que knc por la presencia del catalizador, así mismo
kobs promedio en la reacción catalizada es mayor que kobs promedio en la reacción no catalizada
por la misma razón; todas las reacciones con catalizador tienen mayor velocidad de reacción que
las reacciones sin catalizador.

3. CONCLUSIONES

 El orden global de la reacción de reloj de Yodo fue de aproximadamente 1 por lo que puede
concluirse que la ley de velocidad de la reacción no cumple la ley de potencias y por lo
tanto la reacción no es elemental.
 El valor de la constante cinética observada para la reacción no catalizada fue de 7,00x10-4
s-1.
 El valor de la constante cinética observada para la reacción catalizada fue de 1,33x10-3 s-1,
se determinó también la constante para la reacción sin catalizar (𝑘𝑛c) y para la reacción
catalizada (𝑘𝑐), los cuales arrojaron un valor de 9,18x10-4 s-1 y 5,079x10-3 s-1
respectivamente.
 Los valores para la constante de reacción catalizada son considerablemente mayores que
sin catalizar por lo cual se ve evidenciada la alta influencia de los iones H+ en la reacción.
 Al comparar los valores de las velocidades específicas de reacción encontradas
experimentalmente, tanto para la reacción sin catalizador y con catalizador, con los valores
encontrados en la literatura se hallaron porcentajes de error mayores al 80%, debido a
errores experimentales durante la preparación de los reactivos y de las reacciones, así como
al efecto de la temperatura.

REFERENCIAS

Christine L. Copper, a. E. (1998). A Kinetics Experiment To Demonstrate the Role of a Catalyst

in a Chemical Reaction: A Versatile Exercise for General or Physical Chemistry Students.
J. Chem. Educ., 75 (1), p 87.
National Center for Biotechnology Information. (n.d.). PubChem Compound Database. Retrieved
Agosto 22, 2018, from https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/
Universidad Pablo de Olavide. (n.d.). Cinética de las reacciones químicas. Retrieved from
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FOGLER, H Scott. Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. 3 ed. México: Pearson
. Education, 2001. p. 80-90, 277-279