CARBOHIDRATOS

Los carbohidratos son muy conocidos, a muchos de ellos se les llama

“azúcares”. Forman una parte importante del alimento que ingerimos, y
proporcionan la mayor parte de la energía que mantiene trabajando a la
maquinaria humana.
Los carbohidratos son componentes estructurales de las paredes de las
células vegetales de plantas y árboles; ellos son asimismo los componentes
mayoritarios de los exoesqueletos de insectos, cangrejos y langostas. Los
carbohidratos se encuentran en cada superficie celular, donde proporcionan
las bases moleculares para la comunicación de célula a célula. La información
genética se guarda y se transfiere a través de los ácidos nucleicos, que son
derivados especializados de los carbohidratos.
Alguna vez en la historia, a los carbohidratos se les consideró como “hidratos
de carbono”, porque las fórmulas moleculares en muchos casos (aunque no
en todos) corresponden a Cn(H2O)m. Es más conveniente definir a un
carbohidrato como un polihidroxialdehído o una polihidroxicetona,
porque esta definición está más próxima a su realidad estructural y sugiere
más su reactividad química.
1.3. Proyecciones
Las estructuras químicas de los carbohidratos se representan usualmente
mediante estructuras de líneas punteadas y cuñas o
mediante proyecciones Fischer.
Una proyección Fischer representa un centro asimétrico como el punto de
intersección de dos líneas perpendiculares; las líneas horizontales
representan enlaces que apuntan hacia el observador y las líneas verticales
son enlaces que se extienden hacia atrás desde el plano del papel
alejándose del observador.

La proyección de Haworth es una forma común de representar la fórmula

estructural cíclica de los monosacáridos con una perspectiva tridimensional
simple. Recibe su nombre del químico inglés sir Walter Norman Haworth.
La proyección de Haworth tiene las siguientes características:

 El carbono es el átomo implícito. En el ejemplo de la derecha, los átomos

numerados del 1 al 6 son todos carbonos. El carbono 1 es conocido
como carbono anomérico (monosacárido de más de 5 átomos de
 carbono que ha desarrollado una unión hemiacetálica, lo que le permite
tomar una estructura cíclica y determinar dos posiciones diferentes para
el grupo hidroxilo: α, o β, según sea su orientación bajo el plano, o sobre
el plano, en una proyección de Haworth.)

 Los átomos de hidrógeno en los carbonos son también implícitos. En el

ejemplo, los carbonos 1 a 6 tienen átomos de hidrógeno no
representados.

 Las líneas más gruesas indican los átomos más cercanos al

observador, en este caso los átomos 2 y 3 (incluyendo sus
correspondientes grupos -OH). Los átomos 1 y 4 estarían algo más
distantes, y los restantes 5 y 6 serían los más alejados del
observador.

1.4. Configuraciones
La aldosa más pequeña, y la única cuyo nombre no termina en “osa”, es el
gliceraldehído, una aldotriosa.
Un carbono al que se unen cuatro grupos diferentes es un centro
asimétrico. Puesto que el gliceraldehído tiene un centro asimétrico, puede
existir como un par de enantiómeros (también llamados isómeros ópticos,
son una clase de estereoisómeros tales que en la pareja de compuestos la
molécula de uno es imagen especular de la molécula del otro y no son
superponibles.).

Las configuraciones D y L se usan para describir las configuraciones de los

carbohidratos. En una proyección Fischer de un monosacárido, el grupo
carbonilo siempre se coloca arriba (en el caso de las aldosas) o tan cerca
de la parte superior como sea posible (en el caso
de cetosas). Casi todos los azúcares que se encuentran en la naturaleza
son D-azúcares. La imagen especular de una D-azúcar es una L-azúcar.
El nombre común del monosacárido, junto con la designación D o L,
definen por completo su estructura porque las configuraciones de
todos los centros asimétricos están implícitos en el nombre común.
1.5. Configuración de aldosas
Las aldotetrosas tienen dos centros asimétricos y por tanto cuatro
estereoisómeros. Las aldotetrosas se llaman eritrosa y treosa. Dos de los
estereoisómeros son D-azúcares y dos son L-azúcares.
Las aldopentosas tienen tres centros asimétricos y, por tanto, ocho
estereoisómeros (cuatro pares de enantiómeros), mientras que las
aldohexosas tienen cuatro centros asimétricos y 16 estereoisómeros (ocho
pares de enantiómeros). En la siguiente tabla se muestran las cuatro D-
aldopentosas y las ocho D-aldohexosas.
Los diastereómeros que difieren en configuración en sólo un centro
asimétrico se llaman epímeros. Por ejemplo, D-ribosa y D-arabinosa son
epímeros C-2 (difieren en configuración sólo en C-2); D-idosa y D-talosa son
epímeros C-3.

D-glucosa, D-manosa y D-galactosa son las aldohexosas más comunes en

los sistemas biológicos. Una forma sencilla de aprender sus estructuras es
memorizar la estructura de D-glucosa y luego recordar que D-manosa es el
epímero C2 de D-glucosa, y D-galactosa es el epímero C4 de D-glucosa.
1.6. Configuración cetosas
Las cetosas que existen naturalmente tienen el grupo cetona en la posición
2. En la siguiente tabla se muestran las configuraciones de las D-2-cetosas.
Una cetosa tiene un centro asimétrico menos que una aldosa con el mismo
número de átomos de carbono. En consecuencia, una cetosa sólo tiene la
mitad de estereoisómeros que una aldosa con el mismo número de átomos
de carbono

1.7. Estructuras cíclicas

La D-glucosa existe en tres formas diferentes: la de cadena abierta que ya

se vio y dos formas cíclicas: α-D-glucosa y β-D-glucosa. Se sabe que las
dos formas cíclicas son diferentes porque tienen diferentes puntos de fusión
(180°C y 132°C, respectivamente) y distintas rotaciones específicas.
¿Cómo puede existir la D-glucosa en una forma cíclica? Un aldehído
reacciona con un equivalente de un alcohol para formar un hemiacetal. Un
monosacárido como la D-glucosa tiene un grupo aldehído y varios grupos
alcohol. El grupo
alcohol enlazado a C5 de D-glucosa reacciona con el grupo aldehído. Para
ver que C5 está en la posición adecuada para atacar el grupo aldehído, se
necesita convertir la proyección
Fischer de D-glucosa a una estructura de anillo plano.
Para ejemplificar estos casos les invito a visualiar el siguiente video de la
ciclación de una aldosa.