Capitulo 1 6 Equilibrios acido-base Las naranjas y otros frutos citricos contienen fcido citricoy écido ascér- bic mnocido como vitamina ©). Estos dcidos imparten a los frutos citricos su caracteristco sabor agrio16.1 Acidos y bases: un breve repaso 16.2 Acidos y bases de Bransted-Lowry 16.3 Autodisociacién del agua 16.4 — Laescala de pH 16.5 Acidos y bases fuertes 16.6 Acidos débiles 16.7 _ Bases débiles 16.8 _ Relacidn entre Key Kp 16.9 Propiedades écido-base de las disoluciones de sales 16.10 Comportamiento dcido-base y estructura quimica 16.11 Acidos y bases de Lewis Los ACIDOS Y BASES son importantes en nume- rosos procesos quimicos que se llevan a cabo a nuestro alrededor, desde procesos industriales hasta bioldgicos, desde reacciones en el laborato- rio hasta las de nuestro ambiente. El tiempo necesario para que un objeto inmerso en agua se corroa, la capacidad de un ambiente acustico pa- rala supervivencia de peces y vida vegetal, el destino de los contaminantes arrastra- dos del aire por la lluvia, ¢ incluso la velocidad de las reacciones que conservan nuestra vida dependen en grado critico de la acidez o basicidad de las disoluciones. De hecho, una enorme porcién de la quimica se comprende en términos de reaccio- nes dcido-base. Hemos encontrado écidos y bases en miiltiples ocasiones en capitulos anterio- res. Por ejemplo, una parte del capitulo 4 se concentra en sus reacciones. Pero, ;qué hace que una sustancia se comporte como acido o como base? Fn este capitulo exa- minaremos una vez mas los écidos y las bases, estudiando con més detenimiento la forma de identificarlos y caracterizarlos. Al mismo tiempo, consideraremos su com- portamiento no sélo en términos de su estructura y enlaces, sino ademés en térmi- ros de los equilibrios quimicos en los que estas especies participan. > Loqueveremos ‘Comenzaremos con un repaso de las definiciones de dcido y base que se presentaron en el capitulo 4 y co- nnoceremos que éstas son las defini ciones de Arrhenius Accontinuacién conoceremos las de- finiciones mas generales de Scido y base de Bransted-Lowry. Un écido de Bronsted-Lowry es un donor de protones,y una base de Bramsted- Lowey es un receptor de protones. La base conjugada de un fcido de Fonsted-Lowry es lo que permane- ce después que el écido ha donado ‘un prota, Anslogamente, el dcido conjugado de una base de Bransted- Lowry es la especie que se forma cuando la base acepta un protén. Dos especies de este tipo que difie- ren una de otra Gnicaments en la presencia 0 ausencia de un proton Se conocen en conjunto como un ar conjugado dcido-base. La autodisociacién del agua produce concentraciones pequefas de iones hidronio hidréxido en el agua pura, La constant de equilibria dea auto- disociacin, Ky, define larelacién entre las concentraciones de HyO* yOH™ en las disoluciones acuasas La escala de pH sirve para descri- birla acidez o basicidad de una di- solucion Los dcidos y bases fuertes son aque- los que se ionizan o disocian total~ ‘mente en disolucién acuosa, en tanto que los cidos y bases débiles se ionizan slo parcialmente, Aprenderemos quela disociacisn, de un Acido débil en agua es un proceso de equilibrio con una cons- fante de equilibrio K, la cual per- site caleular el pH de una disolucion de un dcido débil Anslogamente, a disocacion de una base debil en agua es un proceso de equilibrio con una constante de equi- libro ila cual permite calcula el pH de una disolucin de una base débil Existe una relacién constante, K, % Ky = Kyy entre la Ky y 1a Ky decualquier par conjugado Acid base Esta relaciSn permite determinar el pH dena ditolucién de una sl. A .continuacin se explora la relacién entre la estructura quimica y el comportamiento Scido-base. Por timo, se estudian las defini- ciones de fcido y base de Lewis. Un Scido de Lewis es un receptor de electrons, y una base de Lewis es tun dentador de electones, Las defini- ciones de Lewis son mas generales fe incluyentes que las de Arrhenius fo de Bronsted-Lowry. 613614 % Capitulo 16 Equilibrios écido-base Ejercicios con el CO-ROM, Introduccién alos fidos acuosos, Introducién a ls bases acuoras (lntroduction to Aqueous Acids, Introduction to Aqueous Bases) 16.1 Acidos y bases: un breve repaso Desde los inicios de la quimica experimental, os cientificos han reconocide a los éci: dos o las bases por sus propiedades caracteristicas, Los cidas tienen sabor agrio (por ejemplo, el Scido citrico del jugo de limén) y hacen que ciertos tintes cambien de color (por ejemplo, el tornasol se vuelve rojo en contacto con los Acidos). De he- ‘cho, la palabra dcido proviene de la palabra latina acidus, que significa agrio o acre. Las bases, en cambio, tienen sabor amargo y son resbalosas al tacto (el jabén es un buen ejemplo). La palabra base proviene del latin basis, fundamento o apoyo, es de- cir, lo que esta abajo." Cuando se agregan bases a los dcidas, reducen o bajan la can. lidad de cido. De hecho, cuando se mezclan écidos y bases en ciertas proporciones, sus propiedades caracteristicas desaparecen por completo. “=> (Seccion 13) Historicamente, los quimicos han buscado correlacionar las propiedades de los éci- dos y bases con su composicién y su estructura molecular. Ya para 1830 era evidente que todos los deidos contienen hidrgeno, pero no todas las sustancias hidrogenadas son 4cidos. En la década de 1880 a 1890 cl quimico sueco Svante Arrhenius (1859-1927) vinculé el comportamiento de los fcidos con la presencia de iones H*, y el comporta- mento de las bases con la presencia de iones OH™ en solucién acuosa, Arrhenius defi- nié los Acidos como sustancias que producen iones H” en agua, y las bases como sustancias que producen iones OH” en agua. De hecho, las propiedadts de las disolu- ciones acuosas de acids, como el sabor agrio, se deben al H’"(ac) en tanto que las pro- piedades de las disoluciones acuosas de bases se deben al OH” (ac). Con el tiempo el ‘concepto de dcidos y bases de Arrhenius terminé expresindose como sigue: los dcides som sustancias que, al disoloerse en agua, aumentan la concentracién de ones H*. Andlogamen- te, las bases son sustancias que, al disotvese en agua, aumentan la concentracién de iones OH. El cloruro de hidrogeno es un dcido de Arrhenius. El cloruro de hidrogeno gaseo- 50 es muy soluble en agua debido a su reaccién quimica con ella, que produce iones Ht y CI” hidratados: HClg) Hi! (a) + Cac) fea La disolucién acuosa de HCI se conoce como Acido clorhidrico. Fl écido clorhidrico concentrado contiene alrededor de 37% de HCl en masa y es 12M respecto al HCL. El hidréxido de sodio es una base de Arthenius. Debido a que el NaOH es un ‘compuesto iénico, se disocia en iones Na” y OH" cuando se disuelve en agua y, por consiguiente, libera iones OH~ a la disolucién. 16.2 Acidos y bases de Bransted-Lowry Elconcepto de Scidos y bases de Arrhenius, aunque tt, tiene limitaciones. Una de elas es que estérestringido a disoluciones acuosas, En 1923 el quimico danés Johannes Brans- ted (1879-1947) y el quimico inglés Thomas Lowry (1874-1936) propusieron una de- finicién mas general de cidas y bases. Su concepto se basa en el hecho de que las reacciones fcido-base implican la transferencia de iones H* de una sustancia a otra Elion Ht en agua En la ecuacién 16.1 se muestra la disociacién del cloruro de hidrégeno en agua, que forma Hi (2c) Union IU es simplemente un protén sin elecrén de valencia a su alrededor. Esta pequefia particula con carga positiva interactia fuertemente con los pares elec- teénicos desapareados de las moléculas de agua para formar iones hidrogeno hidra- tados. Por ejemplo, la interacci6n de un protén con una molécula de agua forma e ion hidronio, HO" (a H! +:G-H— [16.2] H H N. dela RT El vocsblo “base” proviene del inglés antiguo que signific “ie hacia abajo" (aun los ingleses emplean la palabra “debase” (devaluay) en este sentido, para dar a entender la deprecia~ can de alge.162 Acidos ybases de Bromsted-Lowry 615 La formacién de iones hidronio es uno de los aspectos complejos de la interac- cidn del ion H™ con agua liquida. De hecho, el ion Hy0* forma puentes de hidrégeno con otras moléculas de HO para generar aglomerados mas grandes de iones hidroge ro hidratados, como Hs0,' y HO,” (Figura 16.1 P). Los quimicos usan los simbolos H’ (ac) y Hy0" (ac) indistintamente para repre- sentar lo mismo: el protén hidratado al que se deben las propiedades caracteristicas de las disoluciones acuosas de dcicios. Suele emplearse el ion H_”(ac) para simplificar ¥ por conveniencia, como en la ecuacién 16.1. Sin embargo, el ion H30™ a) es la re- presentacién més cercana a la realidad Reacciones de transferencia de protones Sise examina con detenimiento la reaccién que ocurre al disolver HCl en agua, se en- ‘euentra que la molécula de HCI transfiere en efecto un ion H (un protén) a una mo- Iécula de agua, como se indica en la figura 16.2 ¥-Por tanto, podemos imaginar que la reaccién ocurre entre una molécula de HCl y una molécula de agua para formar {ones hidronio y clorueo: HCI) + 1,0) —+ 11,0" @e) + Cae) 163) Bronsted y Lowry propusieron definir los écicos y bases en términos de su capacidad para transferir protones. Segsin su definicién, uw Acido es wna sustancia {molculao ion) eapaz de dona wn protin a otra sustancia. Anélogamente una base es una suslancia capaz de aceptar wn protén. Asi pues, cuando se disuelve HCI en agua (Ecuacién 163), el HCl actia como dcido de Bronsted-Lowry (dona un protén al HO), y el H,0 actia como una base de Bronsted-Lowry (acepta un protén del HC) En virtud de que el concepto de Bronsted-Lowry pone énfasis en la transferen- cia de protones, también se aplica a reacciones que no se llevan a cabo en disolucién acuosa. En la reaccién entre HCI y NHg, por ejemplo, se transfiere un protén del Acido HCl a la base NH nu HON [16.4] Esta reaccién se lleva a cabo en fase gaseosa. La pelicula opaca que se forma en las ventanas de los laboratorios de quimica general y en el material de vidrio del labo- ratorio es principalmente NH,Cl sélido producto de la reaccidn entre HCL y NH (Figura 163 ¥). oe 4 . del écido clothidrica concentrado y el ‘A Figura 16.2. Cuando se ansfiere un NH(g) que escapa del amoniaco acuoso prot6n de HCI al H,0, el HCl acta como {aqui rtulado como hiréxido de 1 icido de BranstedsLowry, y el #20, amoni) se combinan para formar una como la base de Bransted-1 owry, niebla blanca de NH,CI(3) Kt fa Wy? S 1403" ® H 1,0," & A Figura 16.1 Estucturas de Lewis ¥y modelos moleculares de H50,* y yO," Se tienen sélidos indicios experimentales de la existencia de estas dos especies616 Capitulo 16 Equilibrios écido-base Considérese otro ejemplo para comparar la relacién entre las definiciones de Arthenius y de Bransted-Lowry de los écidos y bases: una disolucién acuosa de amo- niaco, donde se establece el siguiente equilibrio: NH (ac) + H:0() == NHy“(ac) + OHM (ae) [165] El amoniaco es una base de Arrhenius porque su adicién al agua origina un aumen- to en a concentracién de OH (ac). Es una base de Bronsted-Lowry porque acepta un protén del HO. La molécula de Fi,0 de la ecuacién 16.5 acta como cido de Brans- ted-Lowry porque dona un protén ala molécula de NE, ‘Un Acido y una base siempre actiian conjuntamente para transferir un proton, En ‘otras palabras, una sustancia puede funcionar como écido s6lo si otra sustancia se comporta simulténeamente como base. Para ser écido de Brensted-Lowry, una molécula o ion debe tener un tomo de hidrégeno que pueda perder como ion H Para ser base de Brensted-Lowry, una molécula o ion debe tener un par solitario de ‘lectrones para enlazar el ion H Ciertas sustancias acttian como 4cido en una reaccién y como base en otra, Por ejemplo, el HO es una base de Bronsted-Lowry en su reaccién con HCI (Ecuacién 163) y un Acido de Bransted-Lowry en su reaccién con NE (Bcuacién 16.3). Una sus- ‘tancia capaz de actuar ya sea como dcido o como base es anfétera. Una sustancia anfétera acta como base cuando se combina con algo mas fuertemente cido que ella, ¥y como cido cuando se combina con algo més fuertemente basico que ella Pares conjugados acido-base En todo equilibrio Scido-base hay transferencias de protones tanto en la reaccién. directa (hacia la derecha) como en la inversa (hacia la izquierda). Por ejemplo, con- sidérese la reaccién de un Scido, que denotaremos como HX, con agua. HX(ac) + H,0() = X“(ae) + HyO*(ac) hi] Enla reaccién directa HX dona un protén al H,O. Por tanto, HX es el écido de Brans- ted-Lowry, y HO es la base de Bronsted-Lowry. En la reaccién inversa el Hj” dona ‘un protén al ion X, de modo que H,0™ es el Acido y X es la base. Cuando el écido HX dona un protén, queda una sustancia, X", eapaz. de actuar como base. Ansloga- mente, cuando H;0 actiia como base, genera HO", que acttia como dcido. Un Scido y una base como HX y X", que difieren sélo en la presencia 0 ausen cia de un protén, constituyen un par conjugado acido-base.* Todo dcido tiene una base conjugada, que se forma quitando un protén al écido. Por ejemplo, OH” es la ba- se conjugada de H,0, y X~ es la base conjugada de HX. De forma andloga, toda base tiene un fcido conjugado asociado a ella, que se forma agregando un protin a la base. Asi, por ejemplo, Hy0* es el écido conjugado de H;0, y HX es el &cido conju- gado de X" En toda reaccién Scido-base (de transferencia de protones) se identifican dos conjuntos de pares conjugados acido-base. Por ejemplo, considérese la reaccién entre €1 dcido nitroso (HINO) y el agua cextracion de HINO,(ac) + H,0() = NO- (ac) + HyO"(ae) [167] Acido Base Base Aci Ta palabra conjugada significa “unido formando un pa”162 Acids y bases de Bronsted-Lowry Andlogamente, en la reaccién entre NH, y HO (Ecuacién 16.5) se tiene NH(ae) + H,0() == NHg' (ae) + OH) [16.8] Base Acido ci Base conjugado conjugeda extaeiin de EJERCICIO TIPO 16.1 (2) {Cudl es la base conjugada de cada uno de los dcidos siguientes: HCIO,; HS; PH," TCO"? {(b) {Cudl es el dcido conjugado de cada una de las bases siguientes: CNT; SO"; 110; Hc"? Solucién Anilisis: Se pide dar la base conjugada de cada especie de una serie y el ido conjugado de ca- da especie de ata serie. Estrategia: La base conjugada de una sustancia es simplemente la sustancia original menos un protin,y el Acido conjugado de una sustancia es la sustancia original que tiene un protén. Resolucin: (a) FICIO, menos un protén (H*) es C1O,—. Las otras bases conjugadas son 11S”, PH COs (b) CN mis un protin (H™ ) es HCN. Los otros éidos conjugaios son HS," H,0" y H.C, _Adviértage que el ion hidrogenocarbonato (HCO, es anftero: acta ya sea como Scido 0 como base, EJERCICIO DE APLICACION Escrib la formule del Scio conjugado de cada una de las especies siguientes: HOS"; F°; POF";C0. Respuestas: H,S0,; HE; HPO?"; HCO* EJERCICIO TIPO 16.2 lion hidrogenosulfito (HSO,7) es anftero (a) Esriba una ecuacin de a reaccién de HSO,~ eon agua en la que el ion actia como cido,(b) Escriba una ecuacién de la reaccién de HSO;~ con agua en Ja que el ion actia como base. En ambos casos identifique los pares conjugades fcido-base. Solucién iy estrategia: Se pide escribir dos ecuaciones que representen reacciones entre HSO,” y ‘agua, una en la que HSO,~ done tn protén al agua y ace, por tanto, como dcido de Bronsted Lowry, y otra donde HSO3~ acepte un protin del agua y ace por tanto como base. También se pide identifica los pares conjugados de cada ecuacién, Resolucin: (a) HSO57(ac) + H,0() = S03 (ac) + HyO*(ac) Los pares conjugados de esta ccuacién son HSO3~ (Acido) y S0,?” foase conjugada);y HO (be se) y HO" (Gcido conjugado) cS) HSO5(ae) + H,0() = 1,805 (ae) + OF (ac) Los pares conjugados de esta eeuacién son H,0 (Scida) y OH" (base conjugeda); y HSO,M (bast) y SO, ido conjugedo). EJERCICIO DE APLICACION Cuando se dsuelve gxido de lito (Li,0) en agus, la disclucién se toma bisica debido ala reac- cit dl ion xc (O* ) eon el agua serba la accion que se leva a cabo eidentifiqu les pares conjugados Scido-ase Respuesta: OF (ae) + Hy0() —> OHM(ac) + OHM(ac). OH” es el dcido conjugado dela base OF", OFF es también la base conjugada del écido H,0. 67618 Capitulo 16 Equilibrios écido-hase D Figura 16.4. Fuerza relativa de algunos pares conjugados acido-base omnes, istados en posiciones ‘optestas una de otra en las columnas. Fuerza relativa de acidos y bases Ciertos dcidos son mejores donadores de protones que otros; asimismo, cieras bases son mejores receptores de protones que otras. Si ordenamos los acidos segtin su ca- pacicad para donar un protén, encontraremos que cuanto més facilmente una sus- fancia cede un protin, con tanta mayor difcultad acepta un protén su base conjugada. Andlogamente, cuanto més fécilmente una base acepta un protén, con tanta mayor dificultad cede un protén su écido conjugado. En otras palabras: cuanto mis fuerte es l dco, tanto més debiles su base conjugada; cuanto mas fuerte es la base, tanto més débil «5 su dctdo conjugado. Por consiguiente, si se tiene una idea de la fuerza de un Scido (u capacidad para donar protones), también se tiene acerca de la fuerza de su base conjugada (su capacidad para aceptar protones). Enla figura 164 ¥ se ilustra la relacién inversa entre la fuerza de los dcidos y la fuerza de sus bases conjugadas. Aqui hemos agrupado los dcidos y bases en tres cate- _orias amplias, de acuerdo con su comportamiento en agua. 1, Los dcidos fuertes transfieren totalmente sus protones al agua y no quedan molécu- Ias sin disociar en disolucién, >> (Seccisn 4.3) Sus bases conjugadas tienen una tendencia insignificante a protonarse (extraer protones) en disolucién acuosa. 2. Los dcidos détiles se disocian s6lo parcialmente en disolucisn acuosa y, por tanto, existen como una mezcla del Acido en la que una parte se encuentra como especie molecular y la otra como especie disociada. Las bases conjugadas de los écidos débiles muestran poca capacidad para quitar protones al agua. (Las bases con- jugadas de acidos débiles son bases débiles.) 3. Las sustancias con acidez despreciable son aquéllas que, como el CH,, contienen hhidrégeno pero no manifiestan comportamiento Acido en agua, Sus bases con- jugadas son bases fuertes que reaccionan totalmente con el agua, tomando pro- tones de las moléculas de agua para formar iones OH”. ACIDO BASE — Disocgdo [fH cr agoren H0, HSE HNO; NOs 8 H,O*(@ 1,0 HSO, SO? HyPo, HPO HF P HEHjO, — C3H;0." H,CO, HCO g Hs HS HPO" HPO? NH, NH ‘Aumenta la fuerza del écido > + umenta la fuerza de la base g 5 5 [Psonsil162 Acids y bases de Bronsted-Lowry Cabe pensar que las reacciones de transferencia de protones estén gobernadas por la capacidad relativa de dos bases para extraer protones. Por ejemplo, considérese la transferencia de protones que ocurre cuando un acide HX se disuelve en agua: HX(ac) + Hy0() + HyO"(ac) + X“(ae) 6.9] ‘Si H,0 (la base de la reaccién directa) es una base més fuerte que X (a base conju ‘gada de HX), entonces H;O extraeré el proton de HX para formar Hj y X~ secuencia, el equilibrio estaré desplazado a la derecha. Esto describe el comportamiento de un dcido fuerte en agua, Por ejemplo, cuando se disuelve HCl en agua, la disolu- cin se compone casi en su totalidad de iones H,O" y CI, con una concentracién insignificante de moléculas de HCL. HCIg) + Hs0() —+ H0* (ac) + CIM(ae) [16.10] ELH,O es una base més fuerte que CI” (Figura 16.4); por tanto, el HO recibe un pro- ‘46n para convertirse en ion hidronio. Cuando X~ es una base més fuerte que H,0, el equilibrio se desplaza a la izquierda. Esta situacidn se presenta cuando HX es un écido débil. Por ejemplo, una disolucién acuosa de Acido acético (HC;H,0,) se compone principalmente de molécu las de HC;H;0,, con s6lo un ndmero relativamente pequefo de iones Hj0” y HAO," HCH,Ox(ac) + H,0() == HyO"(ae) + CHjO;“(ac) [16.11] ‘C)Hj0,~ es una base més fuerte que HO (Figura 164) y, por consiguiente, recibe un protén del H,0*. De estos ejemplos se concluye que en toda reaccién dcido-base la posi- Cite del equitibro favorece ta transferencia del proton a a base mds fuerte GIERCICIO TRO 163 Con respect la siguientes reaccién de transferencia de protonespredigs, con base en la figu- 12 164, $elequibro est desplazado predominantemente ala izguieta o ala derecha HSO47(ae) + COS? (ae) == $0,2 (a) + HOS (ee) Solucion Anilisis: Se pide predecr si el equilibrio que se muestra ests desplazado ala derecha, en favor de-los productos, oa la izquierda, en favor de los reactivos, Estrategia Se trata de una reaccin de transerencia de protones, y la poscién del equlbri favo- recerd que el protén se transfera hacia la base mas fuerte de las dos, Las dos bases de a ecua~ cién son COs, a base dela reaceign direct, tl como ests excita, y S02", la base cnjugada de HO," Podemos localizarlas posiiones relativas deestas dos bases en la figura 16.4 para saber cual es la base ms fuerte Resolucién: E1CO,?” aparece mis abajo en la columna derecha dela figura 16.4; por tanto, es tuna base ms fuerte que el SO," Por consiguiente el CO,2~ recibira preferentemente el pro- ‘én para convertirseen HCOs”, en tanto que el $0,2~ permanecers practicamente sin protonar Flequilibrio resultanteestara desplazade ala derecha, en favor de los productos. HSO,"(ae) + COs?(ae) = $O;2(ae) + HCO5(ac) Acido Base Base Acido conjugada —_conjugado ‘Comentario: Delos dos écidas de la ecuacién, HSO,~ y HCO”, el mas fuerte cede un protin y elds débil conserva el suyo. Por tanto, el equilibrio favorece el sentido en el que el protsn se Separa del icido mis fuerte se une ala base mis fuerte, En otras palabras, la reaccda favore- ceel consumo del icido mas fuerte y dela base mis fuerte, y a formacién del Scido mas débil y la base mis debi EJERCICIO DE APLICACION Con respect la siguientes reacciones prediga, con base en la figura 164, sil equilibrio esta desplazado predominantemente a la izquierda oa la derecha: (@) HPO, (ae) + H,0() = H,PO,-(ac) + OH™(@e) (b) NHg*(ac) + OH™(ac) = NHs(ac) + H,0(0) Respuestas: (a) zquierda; (6) dorecha 619620 g Capitulo 16 Equilibrios écido-base Ejercicios con el C0-ROM, Aatividad de Ky (ky Activity) 16.3 Autodisociacién del agua Una de las propiedades quimicas mas importantes del agua es su capacidad para actuar ya sea como Acido 0 como base de Bronsted, seguin las circunstancias, En pre- sencia de un cido, el agua actia como receptor de protones; en presencia de una base, el agua actiia como donador de protones. De hecho, una molécula de agua pue- de donar un protén a otra molécula de agua BOG: HG h—8—u* +H [1612] A o# oy Este proceso se conoce como la autodisociacién del agua. Ninguna molécula indivi- dual permanece ionizada mucho tiempo; las reacciones son sumamente répidas en ambos sentidos. A temperatura ambiente sélo alrededor de dos de cada 10° molécu- las estan ionizadas en un momento dado. Asi pues, el agua pura se compone casi en su totalidad de moléculas de HO, y es muy mala conductora de la electricidad, No obstante, la autodisociacién del agua es muy importante, como pronto veremos. Producto iénico del agua Dado que la autodisociacién del agua (Ecuacién 16.12) es un proceso de equilibrio, se puede escribir de ella la siguiente expresién de constante de equilibrio: Ke = [H,0°JOH"] [613] Puesto que esta expresién de constante de equilibrio se refiere especificamente ala autodisociacin del agua, se emplea el simbolo K., para denotar la constante de equi- librio conocida como la constante del producto iénico del agua. A 25°C, Ky es igual 10x 1074 Asipues, Ky = [HyO*]]OH™] = 10 x 107 (a2 ) [16.14] Debido a que el protén hidratado se representa indistintamente como H" (ac) y HO" (ac) la reaccién de autodisociacién del agua también se puede escribir como H,0() —= H'(ae) + OH (ae) [16.5] Asimismo, la expresién de K, se puede escribir en términos ya sea de H,0" o de 1H", y Ky tiene el mismo valor en ambos casos Ky=[Hj0*]]OH] = [H7YOH™] = 1.0 x 107 (@25°C) [16.16] Fista expresidn de la constante de equilibrio y el valor de K,, a 25°C son sumamente importantes, y es necesario saberlos de memoria. Lo que confiere a la ecuaci6n 16.16 su especial utilidad es que es aplicable no sélo al agua pura, sino a cualquier disolucién acuosa. Aunque al equilibrio entre H’ (ac) y OH (a0), al igual que a otros equilibrios iénicos, le afecta en alguna medi da la presencia de iones adicionales en disolucién, se acostumbra pasar por alto es- tos efectos iénicos, salvo en los trabajos que exigen una exactitud excepcional. Por consiguiente, la ecuacién 16.16 se considera vslida para cualquier disolucién acuosa diluida, y se usa para calcular ya sea [H* ] (i se conoce [OH™]) 0 [OH] (si se cono- ce[H'D. De una disolucién en la que [H"] = [OH™] se dice que es newtra, En casi todas las disoluciones las concentraciones de H* y OH™ no son iguales. A medida que la concentracién de uno de estos iones aumenta, la concentracién del otro debe dismi- nuie para que el producto de ambas concentraciones sea igual a 1.0 x 10°" En las disoluciones écidas [H*] es mayor que [OH]. En las disoluciones basicas [OH™] es mayor que [H*]EJERCICIO TIPO 16.4 Caleule os valores de (H*] y [OH] en una disolucién neutra a25°C. Solucién Andlisis: Se pide hallar las concentraciones de iones hidronio e hidrévdo en una disolucién neutra 225°C: Estrategia: Se usaré la ecvacin 16:16 yl hecho de gue, por definci, [H disolucién neutra Resolucin: Sea xa concentracin de [H"] y de [OH] en disokueién neutra. Esto da (OH = (Ge) = 10x10 x= 10 x 107 M = [1] = [OH] En una disolucisn deida [H*] es mayor que 1.0 X 10-7 M; en una disolucion bésica [Hes senor que 1.0 X 10°? M [OH] en una 10 x 10-4 EJERCICIO DE APLICACION Indique si las disoluciones que tienen las concentraciones de iones siguientes son neutras, Scidas o sicas: (a) [H"] = 4x 10-7 M; (b) [OH] = 1 10-7 M;(@ [OH] = 7 x 10 M. Respuestas: (a) bisica; (6) neutra; () dcida EJERCICIO TIPO 165 Calcul concenteacién de (a) en (a) una dsolucén donde [O11] es 0.010; () unadiso- Icién donde [OH™] es 1.8 x 10-* M. Nota: En este problema y en todos los que siguen se supondri, a menos que se indique ora cosa qua temperatura es de 25°C. Solucién ‘Aniliss: Se pide calcula la concentracin de ion hidronio en una disoluci6n acuosa cuya con- centracisn de hidréxido se conoee. Estrategia: Dela expresién de la constante de equilibrio ycon base en el valor de Ky, se despe- jars cada concentracin desconacida Resolucién: (a) Della ecuacién 16.16 se tiene que IH"IOH"] = 10 x 10" 1.0 x 10 _ 19 x 107 Tou ooo [H*] () Eneste caso [y= a disolucién es Scida porque (H"] > [OH EJERCICIO DE APLICACION Calculelaconcentraciin de OH (a) en una disolucin en aque (a) [H!] = 2% 10°; 1") [OH]; (@ [H"] = 100 x [OH] Respuestas: (a)5 X 10"? M; (6) 10 1077 M;(@ 1.0% 10"* 16.4 La escala de pH La concentracién molar de H™ (ac) en una disoluci6n acuosa és por lo comtin muy pe- quena. En consecuencia, y por comodidad, [H ] se expresa habitualmente en térmi- ‘nos del pH, que es el logaritmo negativo de base 10 de [H*]* pH = ~logitt*] 16.17] *Debido a que [H=] y [HjO+] se emplean indistintamente, a veces el pH aparece definide como “loglHj0"1 164 Laescala de pit 621622 Capitulo 16 Equilibrios écido-base Sinecesita repasar el uso de logaritmos, vea el apéndice A. La ecuacién 1617 permite calcular el pH de una disolucién neutra a 25°C (es decis, una en la que [H*] = 1.0 x 1077 M) pH = -log(1.0 x 1077) = -(-7.00) = 7.00 EL pH de una disolucién neutra es de 7.00 a 25°C. {Qué le ocurre al pH de una disolucién cuando ésta se acidifica? Una disolu- ign dcida es aquélla en la que [IT*] > 1.0 107 M. Debido al signo negativo de la ‘ecuacién 16.17, el pH disminuye conforme (H* | aumenta. Por ejemplo, el pH de una di- soluci6n écida en la que [H"] = 1.0 x 10-° Mes pH = —log(.0 x 1075) = —(-3.00) = 3.00 A25°C el pH de una disolucién dcida es menor que 7.00 También se puede calcular el pH de una disolucién basica, donde [OH™] > 1.0 X 1077 M. Supéngase que [OF] = 2.0 x 10" M. Podemos emplear la ecuacién 16.16 para calcular la (H"] de esta disolucién, y la ecuacién 16.17 para calcular el pH Ky _ 10 x 1074 - = = 50x 10-72 M [OH] 2.0 x 10% IH") pH = —log(5.0 x 107) = 11.30 [A25°C el pH de una disolucién basica es mayor que 7.00. En la tabla 16.1 ¥ se resu- men las relaciones entre (H1"], [OH] y pH. En la figura 16.5 bese muestran los valores caracteristicos de pH de varias diso- luciones conocidas. Adviértase que un cambio de [H"] por un factor de 10 origina un cambio de pH de 1. Asi, por ejemplo, una disolucién de pH 6 tiene una concentea- ign de H' (ac) 10 veces mayor que una disolucién de pH 7, Se podria pensar que cuando [H”] es muy pequena, como en algunos de los cjemplos de la figura 165, careceria de importancia. Nada mas lejos dela verdad. Si [H"Jes parte de una ecuacién cinética de velocidad, entonces un cambio de concen- tracién altera la velocidad. ©=> (Seccién 14.3) Ast, por ejemplo, si la ecuacién de ve- locidad es de primer orden respecto a (H", duplicar esta concentracién aumenta al doble la velocidad aun cuando el cambio sea tan sélo de 1 x 107 Ma2 x 107 M. En los sistemas biolégicos muchas reacciones implican transferencias de protones y su velocidad depende de [H" |. Debido a que la velocidad de estas reacciones es de- 10x 107 > 7.00(HM) pH pon [OHT] an Jago géstrico Juga de lini = Cola, vinagee = Vino ~ Tomates ~ 40 90 1x10r® Lax 50 90 1x10? Lixw® 60 80 1x10 cieestecseiigge: POET 07a offe huevo, agus de mart = Bicarbonatodesodio- 1 1XI7* 80 60 AxI0 Borax fix? 90 50x10 Leche demmagnesia ~~ pao tag 40 1x10 @ Aguadecal == 3 Lixw- m0 301x107 “Amoniaco doméstico Z Blanquesdor NaolLarae= EJERCICIO TIPO 16.6 CCaleule os valores de pH de ls dos disoluciones que se deseriben en el EJERCICIO TIPO 165. Solucién Ansliss: Se pide determinar el pH de disoluciones acuosas de las que ya se ha caleulado [H"] Estrategia: Los puntos de referencia dela figura 165 permiten determinar el pH del inciso () ‘yestimar el pH del inciso (b), Después se calcula el pH del inciso(b) mediante la ecuacin 16.17, Resolucin: (a) Enel primer caso se encontr6 que [H"] = 1.0 x 10" M. Aunquese puede usar Ia ecuacién 16.17 para hallar el pH, 1.0 X 10-*M es uno de los puntos de referencia de la figura 165, lo cual permite determinar el pH sin leulos formales. pH = “log(1.0 x 107") = —(-12.00) = 12.00 La regla para el uso de cifras significativas con logaritmos es que l mimeo de psicionesde- imales del logaritmo es igual al mimere de cifras signfatoas del mimerocriginal(véase el Apéndi- ‘ceA),Puesto que 1.0 x 10" tiene dos cifras significativas el pH tiene dos posiciones decimales: 1200. () En el segundo caso, [H*] = 5.6 X 10 M, Antes de efectuar el eleulo, conviene esti- ‘mar el pH. Para ello, se advierte que HI] esté entre 1 x 10% y 1x 10" 1x10 <5.6x 10% <1 x 10 Por tanto, es de esperar que el pH esté entre 6.0750, Se calcula el pH mediante la ecua- > (Seccidn 4.1) Como se indicé en la seccién 16.3, se emplean indistintamente H,0" (ac) y H (ac) para repre- sentar el protén hidratado en agua. En consecuencia, las ecuaciones de reacciones de disociacién de dcidos se suelen simplificar como sigue: HNO, (ae) — H™ (ac) + NOS“(ac) En una disolucién acuosa de un Acido fuerte, el écido es normalmente la tinica fuente importante de iones H* + Por consiguiente, el célculo del pH de una disolu- cin de un Scido monoprético fuerte es muy sencillo, porque [H”] ¢s igual a la con- centracién original del cido. En una disolucién 0.20 M de HNO,(ac), por ejemplo, TH”] = [NO,"] = 0.20 M. Enel caso del dcido diprético H,S0, la situacién es mas compleja, como veremos en la Seccién 16.8. EJERCICIO TIPO 16.8 {Cuil es el pH de una disolucién 0.040 M de HCIO,? Andlisisy estrategia: Se pide calcular el pH de una disolucién 0.010 M de HCIO,, Dado que 1 CIO, es un Sido fuerte est totalmente disogadoy da (H'] = [CO,"] = 0040 M. Como IH" Jest entre los puntos de referencia de 1 x 10"2y 1 X 107" dela figura 165, se estima que el pHestard entre 20 10. Resolucin: Fl pH dela disoluciénesté dado por pH = log(0.040 ‘Comprobacién: El pl caleulado ests dentro dele limites estimados. EJERCICIO DE APLICACION ‘Una disolucién acuosa de FINO, tiene un pH de 234, ;Cual es la concentracign del Sido? Respuesta: 0.0045 M. Bases fuertes Existen relat son los hidr6xidos iénicos de los metales alcalinos (grupo 1A) y de los metales alea- linotérreos més pesados (grupo 2A), como NaOH, KOH y Ca(OH), Estos compues: tos se disocian totalmente en iones en disolucin acuosa. Asi, por ejemplo, una disolucién rotulada como NaOH 0.30 M se compone de Na‘ (ac) 0.30 M y OH-(ac) 0.30 M; practicamente no hay NaOH sin disociar Puesto que estas bases fuertes se disocian totalmente en iones en disolucién acuosa, caleular el pH de sus disoluciones también es muy sencillo, como se explica en el EJERCICIO TIPO 169 Jamente pocas bases fuertes. Las bases fuertes solubles més comunes EJERCICIO TIPO 16.9 {Cusl es pH de (a) una disolucién 0.028 M de NaOH; (b) una disolucién 0.0011 M de Ca(OH)? Solucién [Andlisis: Se pide caleular el pH de dos disoluciones dada la concentracién de base fuerte de cada una Estrategia: Cada pl se puede caleular por dos métodos equivalentes. Primero, se podria usar Ja ecuacin 16.16 para calla [11"]y luego la ceuacién 16.17 para caleularel pl! Por otra parte, se podria usar [OH para calcula el pOH y luego la ecuacicn 1620 para calcular el pH. Sila concentraciga del deido es 10~* Mo menor, es necesario considerar ademas los iones H resul- tantes de a autodisociacién del HO. Normalmente,laconcentracion de Ht’ del H,O estan pequeta aque se puede despreciar.