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Soluciones

amortiguadoras de pH

ü  Soluciones constituidas por un ácido débil y una sal del mismo


ácido o por una base débil y una sal de la misma base.

ü  La dilución moderada de estas soluciones, no afecta al pH. Esto


implica que la relación entre las concentraciones permanece
constante y, por lo tanto, el pH permanece invariable.
ü  Tienen la capacidad de resistir cambios de pH al adicionarles
pequeñas cantidades de ácidos o bases.
ECUACION DE HENDERSON-HASSELBALCH
[sal]
pH = pKa + Log
[ácido]
[sal]
pOH = pKb + Log Tarea: averiguar sobre el
[base] efecto del ion común
2
DIAGRAMA DE DISTRIBUCIÓN

CH3COOH + H2O ⇔ H3O+ + CH3COO-


Fracción de las especies presentes
CH3COOH/ (CH3COOH + CH3COO-)
CH3COO-/ (CH3COOH + CH3COO-)

Intervalo de
amortiguamiento
pH = pKa ± 1.00

3.74 5.74
INTERVALO DE AMORTIGUAMIENTO

Ejemplo:
- ¿Cuál de los tres equilibrios siguientes escogería para preparar un
“amortiguador de fosfatos”, que tenga un pH aproximado de 7,40?
¿Por qué?

pH Fisiológico

ü  La presencia de biomoléculas orgánicas en forma iónica depende


del pH del sistema.

ü  Los seres vivos deben tener la capacidad de prevenir cambios


excesivos de pH de los líquidos intracelulares y extracelulares que,
por lo general, se mantienen en un valor de pH cercano a 7,0, al que
se denomina pH Fisiológico.

ü  Este control se realiza gracias a la acción de sistemas de


amortiguamiento (soluciones Buffer).

ü  La sangre (pH 7,35) está “amortiguada” fundamentalmente por el


buffer “ácido carbónico/bicarbonato de sodio” (H2CO3/NaHCO3).
Sistema H2CO3/HCO3- como amortiguador
Buffer de ácidos débiles con sales de ácidos débiles

Cálculo de pH

 Utilice la ecuación de Henderson correspondiente y calcule el pH


de una solución Buffer de CH3COOH 0,15 M y CH3COONa 0,25 M.
considere que el pKa es 4,74.

pH = pKa + log [sal]

[ácido]
pH = 4,74 + log [0,25]

[0,15]
pH = 4,96
Buffer de bases débiles con sales de bases débiles
Cálculo de pH

 Utilice la ecuación de Henderson correspondiente y calcule el pH


de una solución Buffer de NH4OH 0,25 M y NH4Cl 0,15 M si el pKb
es 4,74.
pOH = pKb + log [sal]
[base]
pOH = 4,74 + log [0,15]
[0,25]
pOH = 4,52
pH + pOH = 14
pH = 14 – 4,52
pH = 9,48
Observaciones

ü  Si se agrega ácido a una solución compuesta por un


ácido débil y su sal, disminuirá la concentración de la sal
y aumentará proporcionalmente la del ácido débil.

ü  Si se agrega base a una solución compuesta por una


base débil y su sal, disminuirá la concentración de la sal y
aumentará proporcionalmente la de la base débil.
Ejemplo de la capacidad amortiguadora de una solución
buffer.

a)  A 1 L de agua destilada (de pH 7,0) se agregan 2,72x10-3 moles


de HCl. Determine el pH antes y después de agregar el ácido.
b)  A 1 L de una solución que contiene 0,05 moles de ácido acético
y 0,05 moles de acetato de sodio, se agrega la misma cantidad
deHCl. Determine el pH antes y después de agregar el ácido.
Ka = 1,75x10-5.
a)  pH agua = 7 (neutra). Al agregar HCl, los iones existentes son
los que proporciona el carácter ácido, por lo tanto:

[H+] = 2,72 x 10-3 M
pH = -log 2,72 x 10-3
pH = 2,56
Al añadir tan solo 2,72x10-3 moles de HCl (0,1 g HCl) el pH 7 baja a 2,56.
Ejemplo de la capacidad amortiguadora de una solución
buffer.
Continuación ejemplo
b) El pH inicial es el que corresponde a la solución buffer, es decir:
[NaAc]
pH = pKa + Log
[HAc ]
(0,05)
pH = 4,76 + Log
(0,05)
pH = 4,76 + Log(1)
pH = 4,76 + 0
pH = 4,76
Al agregar 2,72 x 10-3 moles de HCl (H+), éstos deben unirse con los
iones acetato (Ac-) que existen en la solución para formar ácido
acético (HAc): Ac

- + H+ → HAc.
Ejemplo de la capacidad amortiguadora de una solución
buffer.
Continuación ejemplo
b) En consecuencia, “desaparecen 2,72 x 10-3 moles de Ac- para
dar lugar a 2,72 x 10-3 moles de HAc. Por lo tanto, se obtiene:
Se resta lo
[NaAc] agregado, por el
pH = pKa + Log desplazamiento
[HAc ] que ocurre

pH = 4,76 + Log
(0,05 − 2,72x10 ) −3

(0,05 + 2,72x10 ) −3

(0,04728) Se suma lo
pH = 4,76 + Log agregado, por el
(0,05272) desplazamiento
que ocurre
pH = 4,71
Al añadir 2,72 x 10-3 moles de HCl el pH varió de 4,75 a 4,71, por lo
tanto, el buffer “amortiguó” la adición de ácido.

PREPARACIÓN DE BUFFER
Ejemplo
1) Se desea preparar 100 mL de una solución buffer cuyo pH sea 5,0,
empleando Ácido Acético 0,1 M y Acetato de Sodio sólido. ¿Cuántos
gramos de acetato de sodio se debe añadir a los 100 mL del ácido, para
preparar esta solución (suponga que no hay cambio de volumen?
pKa = 4,75 para el ácido, PM = 82 g/mol para acetato de sodio.

Acetato de Sodio
Ácido Acético
0,1 M
PREPARACIÓN DE BUFFER
Ejemplo
1) Se desea preparar 100 mL de una solución buffer cuyo pH sea 5,0,
empleando Ácido Acético 0,1 M y Acetato de Sodio sólido. ¿Cuántos
gramos de acetato de sodio se debe añadir a los 100 mL del ácido, para
preparar esta solución (suponga que no hay cambio de volumen? pKa =
4,75 para el ácido, PM = 82 g/mol para acetato de sodio.

pH = pKa + Log [sal] Aplicar antilogaritmo; recordar:


-  en la calculadora:
SHIFT + Log
[ácido]
0,25 = Log [sal] /AntiLog
(0,1)
5,0 = 4,75 + Log [sal]

[ácido] 1,78 = [sal]


(0,1)
0,25 = Log [sal]
(0,1) [sal] = 0,178 M
PREPARACIÓN DE BUFFER

[NaAc] = 0,178 M

0,178 moles → 1000 mL

X → 100 mL
X = 0,0178 moles
Gramos = moles x PM

Gramos NaAc = 0,0178 moles x 82 g/mol

= 1,46 g

Respuesta:
Se necesitan 1,46 gramos de Acetato de Sodio, para preparar 100 mL del buffer, a pH
5,0.
PREPARACIÓN DE BUFFER
Ejemplo
2) Se desea preparar 100 mL de una solución buffer de concentración 0,05
M cuyo pH sea 5,0, empleando HAc 0,5 M y NaAc 1,5 M. ¿Cuántos mL de
cada una de las soluciones se deben mezclar para preparar la solución
buffer solicitada? pKa = 4,75 para HAc.

Ácido Acetato
Acético de
O,5 M sodio
? mL ? mL 1,5 M

Solución Buffer
Concentración 0,05 M
pH = 5,0
PREPARACIÓN DE BUFFER
Ejemplo
2) Se desea preparar 100 mL de una solución buffer de concentración
0,05 M cuyo pH sea 5,0, empleando HAc 0,5 M y NaAc 1,5 M. ¿Cuántos mL
de cada una de las soluciones se deben mezclar para preparar la solución
buffer solicitada? pKa = 4,75 para HAc.

pH = pKa + log [NaAc]


[HAc] 100,25 = [NaAc]
5,0 = 4,75 + log [NaAc] [HAc]
[HAc]
5,0 – 4,75 = log [NaAc] 1,77 = [NaAc]
[HAc] [HAc]
0,25 = log [NaAc]
[NaAc] = 1,77 [HAc]
[HAc]
PREPARACIÓN DE BUFFER

[NaAc] = 1,77 [HAc]


[NaAc] + [HAc] = 0,05M
1,77 [HAc]+ [HAc] = 0,05M
[HAc](1,77 + 1,00) = 0,05M
[HAc](2,77) = 0,05M
[HAc] = 0,05/2,77 = 0,018M

[NaAc] = 1,77 [HAc]

[NaAc] = 1,77 x 0,018M = 0,032 M


PREPARACIÓN DE BUFFER

mL? de [HAc] 0,018M mL? de [NaAc] 0,032M

V1 x C 1 = V 2 x C 2 V1 x C 1 = V 2 x C 2
V1 = V 2 x C 2 V1 = V 2 x C 2
C1 C1

V1 = 100mLx0,018M V1 = 100mLx0,032M
0,5M 1,5M

V1 = 3,60 mL V1 = 2,13 mL

Respuesta:
Para preparar el buffer HAc/NaAc 0,05M a pH 5,0, se necesita una
alícuota de 3,60 mL de HAc 0,5 M y una alícuota de 2,13 mL de NaAc
1,5 M y llevar la mezcla a 100 mL.
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
ÁCIDO-BASE
(Valoración/ Titulación)

ü  Las valoraciones ácido-base


son métodos indirectos, que
permiten determinar la cantidad
total de un ácido o una base
presente en una determinada
solución.
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
ÁCIDO-BASE
(Valoración/ Titulación)

ü  Cuando se produce la neutralización se forma agua.


ácido + base → sal + agua
H+(ac) + Cl-(ac) + Na+(ac) + OH-(ac) → Na+(ac) + Cl-(ac) + H2O(l)
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
ÁCIDO-BASE
(Valoración/ Titulación)

En una reacción de neutralización la cantidad de moles del ácido


y la base son iguales, por lo tanto,

Vac x Cac = Vb x Cb

Vac x Cac = número de moles o milimoles de ácido

Vb x Cb = número de moles o milimoles de base

C, generalmente en Molaridad
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
ÁCIDO-BASE
(Valoración/ Titulación)

Ejemplo
- Para neutralizar 40 mL de una solución HCl 0,05M se utiliza
una solución de NaOH 0,1M. Calcule el volumen de NaOH
requerido para la total neutralización.

HCl(ac) + NaOH(ac) → NaCl(ac) + H2O(l)

Vac x Cac = Vb x Cb

Vb = 20 mL

Se necesitan 20 mL de la base para neutralizar el ácido.


REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
ÁCIDO-BASE
(Valoración/ Titulación)
CURVA DE TITULACION
ÁCIDO FUERTE- BASE FUERTE
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
ÁCIDO-BASE
(Valoración/ Titulación)

Ejercicio
1) Si se agregó 20 mL de NaOH 0,1 M a una alícuota de 25 mL
de HCl 0,1 M.
¿Cuál es el pH en ese punto?
Nota: en este ejercicio, la neutralización no es completa, por lo tanto, sobrará
ácido o base.

nNaOH en 20 mL ⇒ V x C = 20 x 0,1 = 2 mmoles = 2x10-3 moles

nHCl en 25 mL ⇒ V x C = 25 x 0,1 = 2,5 mmoles = 2,5x10-3 moles


REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
ÁCIDO-BASE
(Valoración/ Titulación)

Como 1 mol de NaOH = 1 mol de HCl, la cantidad que queda de


HCl después de la neutralización parcial es:
2,5 – 2 = 0,5 mmoles.
Por lo tanto,

[H+]45 mL = 0,5 mmoles = 0,5 x 10-3 moles = 0,011 M


45 mL 0,045 L

pH = -log 0,011 = -(-1,96)

pH = 1,96
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
ÁCIDO-BASE
(Valoración/ Titulación)
CURVA DE TITULACIÓN
ÁCIDO DEBIL- BASE FUERTE
HAc (ac) + OH- (ac) → Ac- (ac) + H2O (l)
Ac- (ac) + H2O (l) ⇔ HAc (ac) + OH- (ac) Hidrólisis

Por lo tanto, en el punto


de equivalencia, el pH
será mayor que 7, como
resultado del exceso de
iones OH- formados.
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
ÁCIDO-BASE
(Valoración/ Titulación)
CURVA DE TITULACIÓN
ÁCIDO FUERTE- BASE DÉBIL
H+ (ac) + NH3 (ac) → NH4+ (ac)
NH4+ (ac) + H2O (l) ⇔ NH3 (ac) + H3O+ (ac) Hidrólisis

Por lo tanto, en el punto


de equivalencia, el pH
será menor que 7 como
resultado del exceso de
iones H+ formados.

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