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GRUPO N° 01
LIMA – PERÚ
2018
Índice general
Índice general............................................................................................................................ 2
Objetivos ............................................................................................................................... 3
Fundamento teórico .................................................................................................................. 3
DATOS ..................................................................................................................................... 4
Conclusiones ........................................................................................................................... 14
Aplicacion ............................................................................................................................. 14
Bibliografía ............................................................................... Error! Bookmark not defined.
Índice de tablas
Tabla 1 Ecuación de la velocidad para cada orden de la reacción de acetato de etilo ......................... 4
Tabla 2: datos bibliográficos del 𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶 𝑪𝟐𝑯𝟓 a 55°C (Lange, 1968) ......................... 5
Tabla 3 Datos experimentales del volumen gastado de NaOH, para una temperatura de 35°C ............ 5
Tabla 4 Datos experimentales del volumen gastado de NaOH, para una temperatura de 47°C ............ 5
Tabla 5 Datos experimentales del volumen gastado de NaOH, para una temperatura de 55°C ............ 5
Tabla 6 Datos experimentales del volumen gastado de NaOH, para una temperatura de 55°C ............ 6
Tabla 7: moles de ácido acético formado, moles finales de acetato de etilo en la mezcla y concentración
final de acetato de etilo ..................................................................................................................... 8
Tabla 8: moles de ácido acético formado, moles finales de acetato de etilo en la mezcla y concentración
final de acetato de etilo ................................................................................................................... 10
Tabla 9: moles de ácido acético formado, moles finales de acetato de etilo en la mezcla y concentración
final de acetato de etilo ................................................................................................................... 11
Tabla 10 Datos de la inversa de la temperatura y k para una reacción de orden 1 ............................ 12
Tabla 11 datos para comprobar la ecuación de Arrhenius .................................................... 13
Índice de figuras
Ilustración 1 Gráfica de densidades del alcohol etílico a diferentes concentraciones, T=40°C ..... Error!
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Ilustración 2 Gráfica de la de la densidad del alcohol etílico a diferentes temperaturas ................ Error!
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Cinética Química: Hidrólisis del acetato de etilo
Objetivos
Estudiar la cinética de la reacción de hidrolisis ácida del acetato de etilo.
Determinar la constante de velocidad de la reacción.
Fundamento teórico
En general, la hidrólisis de un éster se produce de la siguiente manera:
𝑅 − 𝐶𝑂𝑂 − 𝑅 ′ + 𝐻2 𝑂 + 𝐻 + → 𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑅 ′ 𝑂𝐻 + 𝐻 +
Esta reacción es muy lenta en agua pura, pero está catalizada por ácidos fuertes. El orden de
reacción respecto al acetato de etilo se puede determinar siguiendo la evolución de la reacción
mediante valoraciones periódicas del ácido acético formado usando una base fuerte.
Integrando la ecuación diferencial resultante de igualar ambas expresiones entre los límites
[𝐴𝑐𝐸𝑡]0 (para t=0) y [𝐴𝑐𝐸𝑡] (para cualquier tiempo t), se obtiene:
𝑙𝑛[𝐴𝑐𝐸𝑡]0
= 𝑘𝑡
𝑙𝑛[𝐴𝑐𝐸𝑡]
𝑙𝑛[𝐴𝑐𝐸𝑡]0
= 𝑘𝑡
𝑙𝑛[𝐴𝑐𝐸𝑡]0 − ln[𝐻𝐴𝑐]
𝑙𝑛[𝑉∞ − 𝑉0 ]
= 𝑘𝑡
𝑙𝑛[𝑉∞ − 𝑉𝑡 ]
Donde 𝑉0 es el volumen inicial gastado de base fuerte para valorar el ácido existente, o
volumen a tiempo cero, 𝑉𝑡 el volumen gastado a tiempo t en el curso de la reacción, y 𝑉∞ el
volumen que se gastaría suponiendo una hidrólisis total de acetato de metilo, esto es a 𝑡 → ∞
𝑙𝑛[𝑉∞ −𝑉0 ]
De acuerdo con la ecuación, representando frente a t se obtendrá una recta de la que
𝑙𝑛[𝑉∞ −𝑉𝑡 ]
es posible deducir si la reacción de hidrólisis del acetato de metilo en medio ácido es o no de
primer orden y, en su caso, calcular la constante de velocidad.
Si este no fuera el caso se tienen diferentes opciones para el orden de la reacción, se evalúa
cuál de las gráficas de [𝐴𝑐𝐸𝑡] vs t se ajusta mejor a una de las ecuaciones integradas mostradas
a continuación y la dependencia de velocidad de la reacción con [𝐴𝑐𝐸𝑡] se expresa con la ley
de velocidad:
𝑣 = 𝑘[𝐴𝑐𝐸𝑡] 𝛼
El exponente ∝ indica el orden de la reacción, que puede ser como se muestra en la tabla:
Figura 1: Graficas lineales de cada orden de reacción para el acetato de etilo (Navarro, 2017)
DATOS
Datos bibliográficos:
Tabla 2: datos bibliográficos del 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶 𝑪𝟐 𝑯𝟓 a 55°C (Lange, 1968)
Datos experimentales
𝑡𝑏𝑎ñ𝑜 = 35°𝐶
Tabla 3 Datos experimentales del volumen gastado de NaOH, para una temperatura de
35°C
0 25.75
600 24.5
1200 25
1800 25.8
2365 25.5
𝑡𝑏𝑎ñ𝑜 = 47°𝐶
Tabla 4 Datos experimentales del volumen gastado de NaOH, para una temperatura de
47°C
0 20.8
600 20.9
900 21.7
1200 21.8
1800 21.8
2400 22.5
𝑡𝑏𝑎ñ𝑜 = 55°𝐶
Tabla 5 Datos experimentales del volumen gastado de NaOH, para una temperatura de
55°C
Tiempo de Reacción (s) Volumen de NaOH (mL)
0 23
687 27
1669 29.5
2441 31
3041 32
3832 32.5
𝑡𝑏𝑎ñ𝑜 = 55°𝐶
Tabla 6 Datos experimentales del volumen gastado de NaOH, para una temperatura de
55°C
0 20
646 22
1244 22.5
1904 23.2
2442 23.5
3025 23.9
TRATAMIENTO DE DATOS
0.32 𝑔
𝐹= = 1.205
204.23 ∗ 0.2 ∗ 6.5 ∗ 10−3
𝑁𝐸𝑋𝐴𝐶𝑇𝑂 = 𝐹 ∗ 𝑁𝐴𝑃𝑅𝑂𝑋𝐼𝑀𝐴𝐷𝑂
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 17.01 %
Primero titularemos para una muestra de 5mL de HCl de concentración desconocida usando como
base NaOH 0.226M estandarizado para t=0.
̅̅̅̅á𝑐𝑖𝑑𝑜 = #𝐸𝑞
#𝐸𝑞 ̅̅̅̅𝑏𝑎𝑠𝑒
̅̅̅̅á𝑐𝑖𝑑𝑜 = #𝐸𝑞
#𝐸𝑞 ̅̅̅̅𝑏𝑎𝑠𝑒
𝑁𝐴𝑐𝐸𝑡 = 0.1364 𝑁
𝑉𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 𝐶2 𝐻5
n𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 𝐶2 𝐻5 = 𝜌𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 𝐶2 𝐻5 55°𝐶 ∗
̅
M𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 𝐶2 𝐻5
0.902𝑔 5 𝑚𝐿
n𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 𝐶2 𝐻5 = ∗
𝑚𝐿 88.11𝑔/𝑚𝑜𝑙
[𝐴𝑐𝐸𝑡]= 0.4558 𝑀
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 𝐶2 𝐻5 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑎𝑐) + H+ → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑎𝑐) +H+
𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 Co = 0.4558
𝑅𝑥𝑛𝑎 x x x
𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 Co - x x x
Para hallar x utilizaremos los datos obtenidos al realizar la titulación e igualamos el número
de equivalentes de ácido y base utilizados.
[𝐴𝑐𝐸𝑡]𝐹 = 0.4558 – x
x=0.1364
[𝐴𝑐𝐸𝑡]𝐹 = 0.3194M
Análogamente se calcula la concentración final para cada tiempo dado un volumen gastado de
NaOH 0.2M.
Tabla 7: moles de ácido acético formado, moles finales de acetato de etilo en la mezcla y
concentración final de acetato de etilo
0.4558
0
0.3194
646
0.2953
1244
0.26156
1904
0.2471
2442
0.22782
3025
Según la tabla 1 tenemos las siguientes gráficas para un orden de reacción de 0, 1 y 2 y una T de
55°C
Reacción de orden 0
𝐴𝑐𝐸𝑡] vs t(s)
0.35
0.2
0.15 Orden 0
0.1 Linear (Orden 0)
0.05
0
0 1000 2000 3000 4000
Tiempo (s)
Figura 2: Concentración final del acetato de etilo vs el tiempo para una reacción de orden 0
Reacción de orden 1
Ln[𝐴𝑐𝐸𝑡] vs t(s)
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
-0.2
-0.4
-0.6
Ln[𝐴𝑐𝐸𝑡]
-0.8 Orden 1
Linear (Orden 1)
-1 y = -0.0001x - 1.0497
R² = 0.9942
-1.2
-1.4
-1.6
Tiempo (s)
Figura 3: Concentración final del acetato de etilo vs el tiempo para una reacción de orden 1
𝑘 = 1x10−4 s−1
Reacción de orden 2
1/[𝐴𝑐𝐸𝑡] vs t(s)
5
y = 0.0005x + 2.766
4.5 R² = 0.9955
4
3.5
1/[𝐴𝑐𝐸𝑡]
3
2.5
Orden 2
2
1.5 Linear (Orden 2)
1
0.5
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo (s)
Figura 4: Concentración final del acetato de etilo vs el tiempo para una reacción de orden 2
𝑡𝑏𝑎ñ𝑜 = 47°𝐶
Tabla 8: moles de ácido acético formado, moles finales de acetato de etilo en la mezcla y
concentración final de acetato de etilo
0 0.4558
600 0.3194
900 0.2953
1200 0.26156
1800 0.2471
2400 0.22782
Ln[𝐴𝑐𝐸𝑡] vs t(s)
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
-0.2
Ln[𝐴𝑐𝐸𝑡] -0.4
-0.6
Orden 1
-0.8
Linear (Orden 1)
y = -0.0001x - 0.9641
-1 R² = 0.8097
-1.2
-1.4
Tiempo(s)
𝑡𝑏𝑎ñ𝑜 = 35°𝐶
Tabla 9: moles de ácido acético formado, moles finales de acetato de etilo en la mezcla y
concentración final de acetato de etilo
0 0.4558
600 0.1989
1200 0.1748
1800 0.13624
2365 0.1507
Ln[𝐴𝑐𝐸𝑡] vs t(s)
-1.2
0 500 1000 1500 2000 2500
-1.25
-1.3
Ln[𝐴𝑐𝐸𝑡]
-1.35
Orden 1
-1.4 y = -0.0001x - 1.2104 Linear (Orden 1)
R² = 0.731
-1.45
-1.5
-1.55
Tiempo(s)
𝑘 = 1x10−4 s−1
T (C°) 1/T(K-1) k
35 3.2452x10-3 1x10-4
47 3.1235x10-3 1x10-4
55 3.0474x10-3 1x10-4
Para encontrar el polinomio de primer grado, 𝑃(𝑥) = 𝑎0 + 𝑎1 𝑥 que mejor aproxime la tabla, se
minimiza
𝑚
∑[𝑎0 + 𝑎1 𝑥𝑖 − 𝑓(𝑋𝑖) ]2
𝑖=1
𝑚𝑎0 + 𝑎1 ∑ 𝑥𝑖 = ∑ 𝑓(𝑋𝑖)
𝑖=1 𝑖=1
𝑚 𝑚 𝑚
𝑎0 ∑ 𝑥𝑖 + 𝑎1 ∑ 𝑥𝑖 2 = ∑ 𝑓(𝑋𝑖)𝑋𝑖
𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1
𝐸𝑎
De la tabla tenemos que ajustar 𝐿𝑛𝑘 = 𝑙𝑛𝐴 − a una ecuación lineal 𝑓(𝑥) = 𝑎0 + 𝑎1 𝑥
𝑅𝑇
con ayuda de las ecuaciones de minimos cuadrados.
y = - 9.2103
Ecuacion de Arrhenius
0.0000
0.003 0.00305 0.0031 0.00315 0.0032 0.00325 0.0033
-1.0000
-2.0000
-3.0000
-4.0000
Ln(k)
-5.0000 y = - 9.2103
Ecuacion de Arrhenius
-6.0000
-7.0000
-8.0000
-9.0000
-10.0000
1/T(K-1)
De las tablas 5 y 6 determinamos que para un mejor calculo y procedimiento que se analizaron
para una reacción de orden 1, tomamos solamente datos de la tabla 6 ya que es mas adecuado para
determinar la constante de velocidad
En las figuras 2,3 y 4 están las gráficas a diferente orden de reacción, mientras que en la figuras
1 encontramos una teórica en donde nos indica que la graficas para determinar el orden de
reacción tiende a ser lineal, para la reacción de orden 0 y orden 2 en las gráficas 2 y 4
respectivamente observamos que si se cumple la tendencia lineal, en la figura 3 también se cumple
con un R2´= 0.9944 el cual nos afirma y por la teoría aplicada que la reacción de orden uno cumple
para determinar la constante de velocidad.
En la Ilustración 5 y 6, los datos obtenidos son más próximos a una línea de tendencia lineal,
excepto por un punto que se puede despreciar en la figura 6 y se puede analizar los demás puntos.
Hay que tener cuenta la apreciación de la evaporación del HCl y el tiempo en que se tomó para la
mezcla de la solución para la titulación fueron rápidas, ya que la evaporación del sistema cerrado
hace que pierda el equilibrio, si se mantenía cerrado permitía que el equilibrio no varié por que
se mantenía a una temperatura y presión constante no varié y podemos hallar la constante de
Conclusiones
La hidrolisis del acetato de etilo teóricamente es de orden uno, con los resultados experimentales
se reafirmara ello para las distintas temperatura trabajadas.
APLICACION
Estudio de la cinética de la hidrólisis ácida del bagazo de caña de azúcar sin pretratamiento
para la obtención de azúcares reductores
La hidrólisis ácida de los lignocelulósicos ha sido la tecnología más usada para la obtención de
azúcares reductores (fermentables), que posteriormente son convertidos a bioetanol. Esto se
realiza a escala de laboratorio el proceso de obtención de azúcares reductores por medio
de la hidrólisis ácida del bagazo de caña, sin pretratamiento, utilizando ácido sulfúrico diluido en
condiciones de ebullición a reflujo y a presión atmosférica con el propósito de alcanzar una
elevada conversión del bagazo a azúcares reductores (AR). En el estudio se analiza la influencia
de tres variables independientes: tiempo de reacción, temperatura sobre el proceso y
concentración del ácido sulfúrico. La determinación cuantitativa de azúcares reductores se realiza
por espectrofotometría UV-Vis por el método del ácido 3,5 dinitrosalisílico (DNS), usando
glucosa como estándar. Así mismo, se desarrolla un estudio cinético para encontrar las mejores
condiciones de la hidrólisis, basado en dos reacciones consecutivas de pseudo primer orden para
la sacarificación promedio. El modelo obtenido permite describir el proceso de producción de
azúcares reductores a partir del bagazo sin pretratamiento empleando ácido sulfúrico. (María
Magdalena Domínguez Domínguez, 2011)
Comentario: El bioetanol es un biocombustible que puede ser obtenido por diferentes métodos
pero según este artículo se obtiene intermediariamente a partir de la hidrolisis ácida de los
lignocelulósicos el cual resulta ser un método de bajo costo y eficiente, el cual es un proceso que
transforma las cadenas de polisacáridos que forman la biomasa en sus monómeros elementales.
El grado de degradación depende de la concentración del ácido, la temperatura y el tiempo de
hidrólisis. A medida que actúa el ácido, el peso molecular y la viscosidad de los productos
decrecen y el poder reductor aumenta.
Lange, N. A. (1968). Lange's Handbook of chemistry (Eleventh ed.). (J. A. Dean, Ed.) McGraw
Hill Book Company.
Nieves Hurtado, A., & Dominguez, S. F. (2010). Métodos Numericos Aplicados a la Ingeniería.
México: Grupo editorial patria ,S.A de C.V.