RESUMEN

La carbonilación de metanol utilizando un catalizador de metóxido de potasio y la hidrogenolisis

del formiato de metilo utilizando un catalizador de cobre-cromita (39% Cu; 37% Cr y 3% Mn) se
estudiaron en los rangos de temperatura de 60-110 ° C y 100-140 ° C y rangos de presión de 25-65
y 30-60 bar respectivamente en un reactor mecánicamente agitado. Se presentan expresiones de
velocidad cinética para ambas reacciones. Se encontró que la reacción de carbonilación era rápida
y limitada por el equilibrio en las condiciones estudiadas. La energía de activación aparente para la
carbonilación se encontró que era 67.7 _ + 1.5 kJ / mol. El COe reacciona con el catalizador de
metóxido de potasio y detiene la reacción. Se encontró que la reacción de hidrogenolisis era lenta
en las condiciones estudiadas con una energía de activación aparente de 69.8 _ + 2.0 kJ / mol. El
CO inhibió la reacción de hidrogenolisis sobre el catalizador de cobre-cromita utilizado. CO2
envenenado el catalizador de cobre-cromita. Se usó un modelo de tasa de tipo Langmuir-
Hinshelwood para ajustar los datos experimentales. Se ofrece una breve discusión de la viabilidad
de la síntesis de metanol en dos etapas en un reactor de una sola etapa. Los datos serían útiles
para evaluar la posibilidad de sintetizar metanol a partir de H2 y CO usando estas reacciones en
dos reactores separados o simultáneamente en un reactor.

INTRODUCCIÓN

La síntesis de metanol a partir de CO y H2 es una reacción exotérmica que es

termodinámicamente desfavorable a altas temperaturas. La práctica comercial actual consiste en
utilizar una reacción de fase gaseosa catalítica a una temperatura de 240-260 ° C y una presión de
50-100 atm. Una ruta alternativa para fabricar metanol a bajas temperaturas a partir de CO y H2
es una síntesis de metanol en dos etapas que comienza con la carbonilación de un alcohol al
formato correspondiente a temperaturas y presiones moderadas en presencia de un alcóxido de
metal alcalino y luego se sigue, en una reacción separada, por hidrogenolisis del formato sobre un
catalizador de cobre-cromito para producir el alcohol de partida y el metanol. Las dos reacciones
se pueden expresar como

El proceso de dos pasos se puede llevar a cabo a temperaturas más bajas que el gas. Síntesis de
fase y puede ser menos intensivo en energía [1,2] para producción comercial de metanol.

La síntesis de metanol en dos pasos fue propuesta por primera vez por Christiansen [3], pero
pocos estudios informados de la reacción aparecieron hasta la década de 1980. Tonner et
Alabama. [1] estudió la carbonilación de alcoholes en la fase líquida usando álcali alcóxidos
metálicos. El efecto de dirección de electrones de los alcoholes se consideró importante a la
carbonilación. A medida que aumenta el tamaño del grupo alquilo normal, La tasa de
carbonilación aumenta. La actividad del catalizador aumenta con la disminución. Potencial de
ionización de los metales alcalinos. El orden de actividad fue encontrado para ser K> Na> Li en los
alcóxidos. Informaron datos cinéticos para la carbonilación de Varios alcoholes que utilizan
alcóxidos de sodio [1]. Evans et al. [4] estudiaron la hidrogenolisis de varios formatos en el gas.
Fase utilizando un catalizador de cobre-cromita (Tipo 1808 Harshaw Chemical Co.). Se encontró
que las reacciones procedían a temperaturas y presiones moderadas. La velocidad de reacción
disminuye a medida que aumenta el tamaño del grupo alquilo.

Estudios de hidrogenolisis en fase de suspensión de formiatos han sido reportados solamente para
formiato de metilo (MeF). Sorum y Onsager [5] informaron que el G-89 (Estados Catalysts Inc.), el
mismo catalizador utilizado aquí, fue el más activo de los seis Catalizadores de cromita ensayados.
Monti et al. [6] también estudió la fase de suspensión Reacción de hidrogenolisis utilizando el
catalizador G-89 e informó que el CO inhibe la Hidrogenolisis pero que el efecto es reversible.
Aunque una tasa de ley de poder La expresión fue utilizada tanto por Monti et al. y Sorum et al.,
las tasas de reacción. y los parámetros cinéticos obtenidos fueron muy diferentes entre sí. Monti
et al. Se atribuye la diferencia al método de reducción de catalizador utilizado.

Llevar a cabo la síntesis de dos pasos en reactores separados requiere dos separaciones sistemas
Se ha informado, sin embargo, que ambas reacciones pueden llevarse a cabo simultáneamente en
un reactor [2]. En el presente trabajo informamos cinética. Expresiones para las reacciones tanto
de carbonilación como de hidrogenolisis en la fase líquida. Estas expresiones cinéticas serán útiles
para evaluar más a fondo la mérito técnico del proceso de dos pasos y puede conducir a una
síntesis de metanol a partir de metanol, CO y H2 en un solo reactor de suspensión.

CARBONILACIÓN DE METANOL

2. Experimental

El aparato experimental tanto para la carbonilación como para la hidrogenolisis se muestra en la

Fig. 1. Las reacciones de carbonilación se llevaron a cabo de manera discontinua en un autoclave
de un litro de agitación mecánica fabricado por Autoclave Engineers. El reactor se mantuvo a
temperatura constante utilizando una bobina de calentamiento eléctrico fuera del reactor y una
bobina de enfriamiento dentro del reactor. El metanol se secó con tamices moleculares (tipo 4A,
Fisher Scientific Company) antes de su uso.

Antes de cada ejecución, el reactor se limpió y se secó y se cargó la mezcla de metanol y

catalizador. Luego el reactor se selló y la presión bajó a 4 psia (0.27 bar) para eliminar el aire del
reactor. El reactor se calentó entonces a la temperatura deseada. Una vez alcanzado el equilibrio
térmico, se apagó el agitador y se introdujo el CO a la presión deseada. Luego el agitador se
encendió a 2,300 rpm. Se encontró previamente que a esta velocidad del agitador, la resistencia
de transferencia de masa entre la fase gaseosa y la fase líquida es despreciable. La presión en el
reactor disminuyó a medida que avanzaba la reacción. Se utilizó un medidor de presión de tubo
Heise-Bourdon con una lectura máxima de 1000 psi y con divisiones menores de 2 psi. Se calibró
con un medidor de peso muerto y se pudo leer a + _ 1 psi. El catalizador utilizado fue el metóxido
de potasio obtenido de Alfa Products (42107) con una pureza declarada del 95-99%. El metanol se
compró de Mallinckrodt (3016) con una pureza del 99.9% y contenido de humedad inferior al
0,1%. El CO era de Linde con un mínimo. Pureza del 99%. Una extensión interesante de la síntesis
de metanol en dos etapas es la posibilidad de llevar a cabo las reacciones de carbonilación y de
hidrogenolisis en un solo reactor de suspensión. Teniendo esto en cuenta, la reacción de
carbonilación se estudió a temperaturas más altas que las reportadas previamente en la literatura
porque la hidrogenólisis requiere temperaturas más altas. Las condiciones de operación se
muestran en la Tabla 1.

2.2 Resultados y discusión

Se realizaron un total de dieciocho carreras para estudiar la reacción de carbonilación. El análisis

de los productos indicó que la carbonilación del metanol era selectiva para MeF. Se observaron
pequeñas cantidades de CQ, éter dimetílico y un precipitado blanco, que se cree que es formiato
de potasio [1,7,8]. Este último está formado por la siguiente reacción:

Las concentraciones de subproductos aumentaron con la temperatura de reacción y el tiempo de

reacción con una pérdida de más del 0.5% del total de subproductos en cualquier ejecución. La
carbonilación es una reacción reversible en las condiciones de operación utilizadas en este
estudio. Es una reacción de gas-líquido y la tasa de carbonilación se puede expresar utilizando una
expresión de ley de potencia:

Las curvas de presión-tiempo obtenidas durante dos ejecuciones típicas se muestran en la Fig. 2.
Se utilizó una técnica de velocidad inicial para determinar los parámetros cinéticos para la reacción
directa [9]. Suponiendo que la caída de presión que se muestra en la Fig. 2 se debe solo a la
desaparición de CO, las tasas iniciales se pueden calcular a partir de la pendiente de la curva de
presión-tiempo en los primeros cinco minutos. La concentración de MeF es cero en el momento
de inicio y la tasa de retroceso (la segunda parte de la ecuación 3) puede descuidarse. La presión
parcial de CO se obtuvo restando la presión de vapor de metanol de la presión total. La
dependencia de la velocidad de reacción directa (velocidad inicial) de la carga y temperatura del
catalizador se muestra en las Figs. 3 y 4. Dado que la concentración inicial de metanol es la misma
en todas las ejecuciones, no es posible determinar un valor del exponente a. Se espera una
dependencia de primer orden en la concentración de metanol [1], por lo que a se fijó igual a 1.0.
Esto fue verificado más tarde durante la correlación para la reacción inversa. Se utilizó una
regresión de mínimos cuadrados para determinar los mejores valores para los tres parámetros (k,
E y b) simultáneamente.

El valor de b no difirió significativamente de 1 y b luego se estableció en 1 y se realizó una

regresión para determinar los dos parámetros restantes. La velocidad de reacción directa
resultante es

El coeficiente de correlación fue de 0.993. Con el fin de comparar nuestros resultados con los
datos informados anteriormente basados en la concentración de CO en el líquido en lugar de en la
presión, convertimos Pc • a Cco. La solubilidad del CO en metanol se midió en nuestro laboratorio
y se correlacionó con la temperatura en ln (Pco / Xco) = 3.07 + 1993 / T. Una regresión de mínimos
cuadrados usando Cco dio con un coeficiente de correlación de 0.991. La energía de activación fue
de 67.7 + 1.5. kJ / mol. Basado en la expresión de velocidad de avance eqn. (4) y la suposición de
que la reacción inversa es de primer orden con respecto a la concentración del catalizador y la
concentración de MeF, la energía de activación y el factor de frecuencia para la reacción inversa se
determinaron mediante dos métodos.

El orden de reacción al metanol en la reacción directa se comprobó y se encontró que era uno por
regresión no lineal. El error promedio de la regresión fue de 7.1%. La velocidad de reacción global
para la carbonilación de metanol utilizando un catalizador de metóxido de potasio en estas
condiciones se puede expresar como

La velocidad de reacción inversa también se puede obtener a partir de los datos de equilibrio
obtenidos.

A partir de mediciones experimentales o de cálculos termodinámicos. En las composiciones de

equilibrio se midieron temperaturas de 60 a 180 ° C. distancia. Se realizaron 32 mediciones de
equilibrio. Ratios de equilibrio (Ke) luego se calcularon usando la siguiente ecuación:

Ke = k / k '= CMe F / CMeOH Pco (7)

Las relaciones de equilibrio se correlacionaron con la temperatura utilizando un mínimo cuadrado

Regresión con un coeficiente de correlación de 0.957.

K e = 3.37XlO-Texp (3780 / T) (8)

La relación de equilibrio también se estimó a partir de datos termodinámicos y fue

Consecuentemente más bajo que el valor experimental. Sin embargo, debido a la incertidumbre
En los coeficientes de actividad y fugacidad se recomienda el valor experimental. Combinando
eqns. (4) y (7) da una expresión alternativa para el tarifa:

r 1 = 2.88 X 109 exp (- 10126 / T) Ccat, 1 (CMeOH Pco - CMeF / K e) (9)

Las ecuaciones (6) y (9) dan tasas similares a bajas concentraciones de MeF cuando la reacción
inversa es pequeña pero difiere en altas concentraciones de MeF. Debería Cabe señalar que los
datos utilizados en el desarrollo eqn. (6) se obtuvieron a temperaturas entre 60-110 ° C y con
concentraciones de MeF inferiores a 3 mol / 1. Esta condición está lejos del equilibrio. Las tasas de
retroceso en estas condiciones. Fueron menos del 30% de las tasas forward. Por otro lado, eqn. (9)
era obtenido a una concentración de MeF mucho mayor donde el avance y el reverso las tasas son
iguales Diferencias entre las tasas previstas por eqns. (6) y (9) probablemente se deban a cambios
en los coeficientes de actividad y solubilidad de CO entre Concentraciones altas y bajas de MeF. Se
recomienda, por tanto, que eqn. (6) ser utilizado para la carbonilación de metanol a bajas
concentraciones de MeF lejos de equilibrio. En condiciones cercanas al equilibrio eqn. (9) es el
preferido. La cinética Los parámetros para la reacción inversa no han sido reportados
previamente. Comparando la ecuación de la tasa de avance con los resultados de Tonner
obtenidos. utilizando metóxido de sodio como catalizador, la misma reacción ordena Se
encontraron metanol, CO y catalizador y una energía de activación similar para el reacción hacia
adelante. Una comparación de las energías de activación y factores de frecuencia es dado en la
Tabla 2. Se observaron mayores tasas de reacción en este estudio. Esto indica que el catalizador de
potasio tiene una actividad más alta que el catalizador de sodio; esto es consistente con la
observación de Tonner de que un potencial de ionización más bajo de una El metal alcalino da
como resultado una mayor actividad catalítica. Aunque el catalizador de potasio

Tiene una actividad más alta que el catalizador de sodio, no es sorprendente que Las energías de
activación están cerca. Esto es consistente con el mecanismo de reacción. propuesto por
Christiansen [3] que enfatiza el papel del metóxido Iones en la reacción.

CO + CH30- ~ CH3OOC- (10)

CH300C- + CH3OH ~ CH3OOCH + CH30- (11)

Es probable que KOCH3 proporcione más iones de metóxido que por NaOCH3. de modo que la
velocidad de la reacción catalizada por KOCH3 debería ser, y es, más rápida. El aumento en el
factor de frecuencia en la expresión de velocidad usando KOCH3 puede Ser una expresión del
aumento de la concentración de iones metóxido. Lo haríamos espere que los alcóxidos de rubidio
o cesio sean catalizadores aún mejores. La ecuación de velocidad desarrollada en este trabajo se
puede deducir directamente de eqns. 10 y 11 suponiendo que el segundo paso (la ecuación (11))
es la limitación de velocidad paso y el primer paso (eqn. (10)) es rápido y en equilibrio. Se
realizaron tres carreras a temperaturas de 70 y 85 ° C para estudiar el efecto de CO2 en la reacción
de carbonilación. Después de que el reactor alcanzó la temperatura deseada, Se añadió CO2 al
reactor y se agitó durante 5 minutos a 50 psig (4.4 bar). La cantidad de CO2 era más que la
necesaria para reaccionar con todos los metóxido de potasio. Luego se añadió monóxido de
carbono a una presión de 35 bar. No se observó carbonilación debido a la reacción entre CO2 y
KOCH3 para formar carbonato inactivo.

C02 + KOCH3 ~ KOCOOCH ~

La concentración de CO2 se redujo luego eliminando la fase gaseosa y luego agregando CO

adicional. Este procedimiento se repitió dos veces más y La concentración final de CO2 en la fase
gaseosa se estimó en menos del 0,02%. No se observó reacción. Esto indica que el efecto de
envenenamiento del CO2 es No reversible en las condiciones utilizadas. El equilibrio limita la
conversión de metanol alcanzable en una sola pasada. UNA La baja temperatura del reactor se usa
en la industria [10] para lograr conversiones altas Por ejemplo, a 80 ° C, la concentración de MeF
en equilibrio es 6.60 mol / 1 en Pco de 30 bar. Por otro lado, la hidrogenolisis de MeF se realiza
generalmente en temperatura más alta, típicamente de 140 a 180 ° C para obtener una reacción
aceptable tarifa. Si la carbonilación se realiza simultáneamente con la hidrogenolisis Reacción, se
debe hacer un compromiso. A 160 ° C y Pco de 30 bar, la La concentración de MeF en equilibrio es
de solo 1.41 mol / 1 (21% de la concentración a 80 ° C). La temperatura de operación preferida es
diferente para las dos reacciones. y plantea dudas sobre la viabilidad de llevar a cabo ambas
reacciones al mismo tiempo En un solo reactor.
3 HIDROGENOLISIS DE MEF

3.1 Experimental

Los experimentos se llevaron a cabo en el mismo reactor utilizado en la carbonilación. estudios.

Inicialmente, el reactor se llenó con 600 cc de MeF. Para eliminar Aire (que puede oxidar algo del
catalizador reducido), se introdujo H2 a El reactor hasta la presión alcanzó los 150 psig (11.2 bar).
Después de 10 minutos el La presión se redujo a 10 psig (1,7 bar). Este procedimiento se repitió
dos mas veces. Suponiendo que la fase gaseosa del reactor contenía inicialmente una mezcla de
aire y MeF, y que cuando se agregó H2 los contenidos se mezclaron perfectamente, El
procedimiento de lavado se calculó para reducir el contenido de oxígeno del reactor. a alrededor
de 80 ppm. El catalizador de cobre-cromito (United Catalyst G-89, diámetro <6} lm) fue Reducido
bajo una atmósfera de H2 en un tubo en U en una temperatura programable horno. El caudal de
H2 fue de 10 cc / min en condiciones estándar. La reducción comenzó a temperatura ambiente
con el aumento de la temperatura a una tasa de 0.6 ° C / min hasta 170 ° C y luego se mantuvo allí
durante 12 horas. Consumo de hidrógeno Fue 159 cc H2 / gramo de catalizador. El tubo en U
estaba equipado con válvulas. en cada extremo. Después de la reducción, se cerraron para evitar
que el aire entrara en contacto. el catalizador. A continuación, se conectó un extremo del tubo en
U a la parte superior del reactor y el otro extremo del tubo estaba conectado a alta presión H2. a
válvula conectada al suministro de H2 se abrió y el tubo en U se presurizó a unos 250 psig (18 bar).
La otra válvula fue entonces abierta y la reducida. El catalizador fue forzado en el reactor. Esta
última válvula fue cerrada y la La presión del reactor se redujo a aproximadamente 10 psig (1,7
bar). en 15 minutos. Esta El procedimiento se repitió dos veces más y un promedio de más del 97%
de El catalizador reducido se transfirió del tubo en U al reactor. El reactor se calentó entonces a la
temperatura deseada y la presión aumentado al agregar H2. Los reactivos y el producto no fueron
retirados de el reactor La presión se mantuvo mediante la adición continua de H2. El agitador La
velocidad se mantuvo a 2.300 rpm durante la reacción. Como se mencionó anteriormente misa La
resistencia de transferencia entre el gas y la fase líquida fue despreciable. Los La temperatura del
reactor se controló dentro de + 1 K mediante un control informático. sistema. Se tomaron
pequeñas muestras de líquidos en períodos de tiempo fijos y se analizaron por un cromatógrafo de
gases (HP 5800A) equipado con columnas Porapak Q. Desde Monti et al. [6] informaron que el CO
tiene un efecto perjudicial sobre la hidrogenolisis Reacción sobre catalizador de cobre-cromita, se
realizaron experimentos. Con CO presente en la fase gaseosa. Un método de reacción por lotes
similar al utilizado. Para las pruebas de carbonilación se utilizó para estos experimentos. La presion
total y la composición líquida fue medida y utilizada para calcular la reacción. tarifa.

El MeF utilizado se obtuvo de Aldrich (M 4,683-7) con una pureza declarada del 99%. El H2 fue
suministrado por Air Products con una pureza del 99,995%. Los Se obtuvo CO de Linde con una
pureza mínima del 99%. La hidrogenolisis de MeF se estudió a temperaturas más bajas que las
reportado anteriormente en la literatura porque puede requerirse una temperatura más baja Si las
dos reacciones se llevan a cabo simultáneamente en un solo reactor. Los Las condiciones de
operación se enumeran en la Tabla 3.
3.2 Resultados y discusión.

Se realizaron un total de dieciséis carreras completas. La reacción de hidrogenolisis. Se encontró

que era muy selectivo al metanol. No se detectaron subproductos con Análisis GC. Se determinó
una expresión de velocidad de reacción mediante el ajuste experimental. Datos a modelos
cinéticos utilizando un método de regresión no lineal. El revés la velocidad de reacción no se
incluyó porque la conversión de equilibrio de MeF bajo Las condiciones estudiadas son muy altas.
Una ley de potencias y nueve expresiones de frecuencia de tipo Langmuir-Hinshelwood diferentes
Se utilizaron para ajustar los datos experimentales. Se encontró que el mejor ajuste era: En la Fig.
5 se muestra una comparación de las tasas de reacción experimental y pronosticada. El error
promedio de la regresión es del 10%. Aunque eqn. 12 es empírico, sugiere el término de raíz
cuadrada en el denominador que MeF se disocia después de ser adsorbido en el catalizador de
cobre-cromita superficie. La ausencia de un término de concentración de H2 en el denominador.
sugiere que la adsorción de H2 en la superficie del catalizador es pequeña. El termino para la
presión parcial de CO en el denominador indica la adsorción de CO en la superficie del catalizador,
lo que sugiere que el efecto inhibitorio de CO en el La tasa de hidrogenolisis se debe a la adsorción
competitiva de CO y MeF para la mismos sitios activos. En la Fig. 6 se muestra una comparación de
las tasas de reacción calculadas. La tasa observada En este estudio es comparable al reportado por
Monti et al. pero mucho Más bajo que el reportado por Sorum y Onsager. Reducción del
catalizador en fase gaseosa. Fue empleado en este estudio y en el de Monti et al. mientras que
una fase liquida La reducción fue utilizada por Sorum y Onsager. Monti et al. atribuyó la diferencia
Al método de reducción del catalizador [6]. El acuerdo de eqn. 12 con la ecuación de velocidad
propuesta por Monti et al. Es mejor a altas concentraciones de MeF que a bajas concentraciones
de MeF. La diferencia Puede surgir de las condiciones experimentales utilizadas. Monti et al. MeF
usado concentraciones de 20-97% en moles, mientras que utilizamos concentraciones de MeF de
2-95% en moles. Las tasas a bajas concentraciones de MeF son particularmente importantes
cuando la hidrogenolisis Se lleva a cabo simultáneamente con la reacción de carbonilación en un
solo Reactor donde la concentración de MeF es baja y limitada por el equilibrio. El efecto del CO
en la tasa de hidrogenolisis observada en este estudio es diferente a partir de lo informado por
Monti et al. Tasas de hidrogenólisis calculadas por eqn. Se compararon 12 en presencia de CO con
los valores calculados a partir de su eqn. en la misma condición y se muestra en la Fig. 7. El efecto
perjudicial del CO se encontró que era parcialmente reversible en este trabajo cuando se eliminó
el CO. Después Eliminación de CO La tasa de reacción regresó al 90% de su valor antes de
exponerse. para co. Como un pequeño porcentaje de C02 suele estar presente en el gas de
síntesis, el efecto de COe en la hidrogenólisis de MeF también se estudió. A una temperatura de
130 ° C y una presión total de 45-55 bar con 5 g de catalizador G-89 en 500 cc de MeF, la reacción
de hidrogenolisis se realizó bajo H2 puro durante aproximadamente 80 minutos. Luego se agregó
CO2 al reactor para dar una fracción molar de CO2 de 0.6% en el fase gaseosa. Se observó una
reducción del 36% en la tasa de hidrogenólisis después de tomar en cuenta la concentración de
líquido y los cambios de presión de H2. En reacción En el tiempo de 116 minutos, se agregó más
CO2 para producir una fracción molar de CO2 del 3%. en la fase gaseosa; Se encontró una
reducción del 62% en la tasa. Cuando la concentración de CO2 se incrementó a 4.6% y 8% en la
fase gaseosa a los 183 y 246 minutos, Las reducciones en tasa fueron de 69% y 78%
respectivamente. El reactor estaba entonces Se enfrió a 22ºC y se eliminó el 90% de la fase
gaseosa. El reactor estaba Nuevamente calentado a 130 ° C y presurizado con H2 a una presión
total de 55 bar. Después de 180 minutos, la tasa de hidrogenolisis permaneció un 70% más baja
que la tasa Antes de la adición de CO2. Esto indica que una pequeña cantidad de CO2 puede
envenenar el catalizador y que este efecto fue solo ligeramente reversible en el período de tiempo
estudió.

5 OBSERVACIONES FINALES

Se han determinado los datos de reacción y expresiones cinéticas para la carbonilación. de

metanol en la fase líquida utilizando un catalizador diferente (potasio metóxido) y un rango de
temperatura más alto que el reportado previamente. Esto es El primer estudio en incluir la
reacción inversa en la expresión cinética. Nuevo También se presentan datos y una expresión
cinética para la hidrogenólisis de MeF en un reactor de suspensión a temperaturas más bajas y
mayor rango de concentración de MeF de lo reportado anteriormente. El efecto del CO en la
reacción de hidrogenolisis y También se informa el efecto del CO2 en ambas reacciones. La
carbonilación de metanol a MeF usando metóxido de potasio es rápida y el equilibrio limitado. La
conversión de equilibrio del metanol disminuye. Con aumento de la temperatura. El catalizador de
metóxido de potasio tiene un catalizador más alto. Actividad que el metóxido de sodio. La energía
de activación es independiente. Del metal alcalino en el catalizador. El factor de frecuencia
depende de la ioniza198. Potencial de acción del metal alcalino. Un menor potencial de ionización
da una mayor factor de frecuencia. Comparación de constantes de velocidad para la carbonilación
y la hidrogenólisis reacciones indican que la carbonilación y sus tasas inversas son más rápidas que
La velocidad de hidrogenolisis a la misma temperatura. El paso limitante de la velocidad en el caso
de reacciones concurrentes de dos etapas sería la reacción de hidrogenólisis. Cuando se llevan a
cabo las dos reacciones por separado, el límite de equilibrio en el La carbonilación se puede
reducir utilizando una temperatura de reacción baja y la La velocidad de hidrogenolisis se puede
aumentar usando una temperatura de reacción alta. Pero Esto es a expensas de dos sistemas de
separación, uno para cada etapa. Además, La desactivación del catalizador de hidrogenolisis por
CO es un problema potencial si el CO No se separa del producto de carbonilación. La información
cinética obtenida hasta el momento en este estudio indica que la realización de Las dos reacciones
en un solo reactor tienen la desventaja de que el reactor No se puede operar en condiciones
óptimas para ambas reacciones al mismo tiempo. Los problemas potenciales serían la limitación
de equilibrio de la carbonilación y La baja velocidad de reacción de la hidrogenolisis. Basado en el
supuesto de que la reacción de carbonilación está en equilibrio y la reacción de hidrogenolisis es el
paso limitante de la velocidad, la velocidad de producción El metanol para un sistema simultáneo
de dos pasos se puede estimar estableciendo eqn. 9 a cero y combinando con eqn. 12 para dar: