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4th Edition
Paula Yurkanis Bruice
Aromaticidade e
Reações com
Benzeno
Irene Lee
Case Western Reserve University
Cleveland, OH
©2004, Prentice Hall
Critério de Aromaticidade
1. Um composto cíclico deve ter elétrons π conjugados
acima e abaixo do plano da molécula
1
Regra de Hückel
sp3 sp3
cicloheptatriene ciclopentadieno
nuvem π interrompida 2 pares de elétrons π
não aromático não aromático
2
Estes compostos são aromáticos
3
A Piridina e o Pirrol são Aromáticos
O Furano é Aromático
4
Exemplos de Compostos
Heterocíclicos Aromáticos
5
Nem o ciclopropeno nem o ânion ciclopropenílico é
aromático
O cátion ciclopropenílico é
aromático
6
O benzeno é um nucleófilo que reage com um eletrófilo
7
Mecanismo Geral de Substituição
Eletrofílica no Benzeno
H H H
+
Y Y Y
lento Y
rápido base:
Halogenação do Benzeno
8
Nitração do Benzeno
Sulfonação do Benzeno
9
Alquilação de Friedel–Crafts
R
AlX3 ou FeX3
R-X +
Acilação de Friedel–Crafts
O O
R C Cl + AlCl3 R C + AlCl4
R C O
10
Exemplos de Benzenos Substituídos
11
A doação de elétrons através de uma ligação σ é chamada
efeito indutivo.
indutivo Pode ser doador ou sacador.
12
Substituintes doadores de elétrons são ativadores e tornam
o benzeno mais reativo frente uma substituição eletrofílica
13
14
O substituinte já presente no anel benzênico determina
a localização da entrada do novo substituinte
15
16
O efeito sacador de elétrons diminui a reatividade a um
ataque eletrofílico e aumenta a acidez
17
O tamanho do grupo orto-para dirigente influencia na
distribuição dos produtos: impedimento estérico
18
A ordem de entrada dos substituintes deve ser planejada
19