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recuperação de crítico metais usando Biohidrometalurgia

Wei-Qin Zhuang 1 , 2 , Jeffrey P Fitts 3 , Caroline M Ajo-Franklin 4 , 5 ,
Synthia Maes 6 , Lisa Alvarez-Cohen 1 e Tom Hennebel 1

o aumentou desenvolvimento de tecnologias energéticas de baixo carbono verdes que filiais no biometallurgical fi eld, e são empregados em todo o mundo em grandes
necessitam de metais do grupo da platina (PGM) e rara terra elementos (ETR), em conjunto escalas. Biomineração (ou biolixiviação) facilita a extracção e recuperação de metais
com os desafios para geopolíticas abastecimento destes metais, gerou grande a partir de minérios e de materiais residuais [ 2 ] Enquanto biorremediação centra-se
governamentais e esforços industriais para corrigir inseguranças fornecimento atuais. Como na remoção ou imobilização de contaminantes perigosos, tais como radionuclidos e
resultado da crescente importância crítica da PGM e Rees, ambientalmente abordagens metais pesados ​a partir de locais contaminados [ 3 ]. No entanto, Biohidrometalurgia
sustentáveis ​para recuperar estes metais de minérios primários e fluxos secundários são necessário.tem o potencial de fazer novas contribuições para um mundo sustentável, que deve
Nesta revisão, nós de fi ne as fontes e fluxos de resíduos a partir do qual as PGM e Rees eclipsar rapidamente aplicações biomineração e biorremediação atuais. De fato,
pode ser potencialmente sustentável recuperado usando microrganismos, e discutir o metal - micróbio
mudanças mundiais no ciclismo de metal abriram uma infinidade de oportunidades e
interacções mais provável para formar a base de diferente ambientalmente amigáveis desafios para as tecnologias biometallurgical. Mais especificamente, os papéis
​processos de recuperação. Finalmente, Destaque o investigação necessária para enfrentar centrais metais críticos jogar nas tecnologias emergentes necessárias para a
desafios de aplicar o necessário microbiologia para a recuperação de metais dado o física e químicotransição para, por exemplo, um sistema de energia de baixo carbono, que já está
complexidades de fluxos específicos. dirigindo expansões na mineração secundário e urbano, só vai amplificar a demanda
para desenvolver novas tecnologias baseadas Biohidrometalurgia para extrair,
separar, purificar e recuperar metais críticos [ 1 ]. Portanto, este panorama se
concentra em metais cuja oferta foi considerada crítica, analisar possíveis fontes e
fluxos de resíduos a partir do qual eles podem ser recuperados usando
microorganismos, o micróbio mais promissor - interações metal, e potenciais novas
endereços
1 Departamento de Engenharia Civil e Engenharia Ambiental, Universidade da Califórnia, Berkeley, biotecnologias no horizonte.
CA 94720-1710, Estados Unidos
2 Departamento de Engenharia Civil e Engenharia Ambiental, da Universidade de Auckland, private Bag 92019,

Auckland 1142, Nova Zelândia

3Departamento de Engenharia Civil e Engenharia Ambiental, Universidade de Princeton, Princeton,

NJ 08544, Estados Unidos

4 Material Sciences Division, Laboratório Nacional Lawrence Berkeley, em Berkeley, CA 94720,

Estados Unidos
5 Fisica Biosciences Division, Laboratório Nacional Lawrence Berkeley, em Berkeley, CA 94720,

Estados Unidos Selecção de metais críticos

6laboratório de Ecologia Microbiana e Tecnologia (LabMET), Universidade de Ghent, Gent, Bélgica
Europa e os EUA estão cada vez mais confrontados com potencial escassez de
matérias-primas essenciais, ou seja, materiais para os quais o risco de escassez de
oferta, resultando em impactos adversos sobre a economia são elevados. A União
Autor correspondente: Hennebel, Tom ( Tom.Hennebel@eu.umicore.com
Europeia definida uma lista de 20 matérias primas críticos que inclui metais granel,
)
minerais industriais, os metais do grupo da platina (PGMs) e elementos de terras raras
(ETR) [ 4 ]. Uma das mais poderosas forças influenciando sua importância econômica é

Atual conclusões no Biotecnologia 2015, 33: 327 - 335 a crescente demanda por esses materiais por tecnologias emergentes de energia de
baixo carbono. Em uma revisão semelhante realizado pelo Departamento de Energia
este revisão vem de um número temático sobre biotecnologia ambiental
dos EUA, cinco REE (disprósio, térbio, európio, neodímio e ítrio) foram identificadas
como críticas para o desenvolvimento de tecnologias energéticas 'limpas' emergentes [ 5
Editado por Spiros N Agathos e Nico Boon
]. Estes relatórios do governo, juntamente com outras análises [ 6 , 7 ] Destacou a
Para completo resumo ver o Questão e a Editorial
necessidade inevitável para a pesquisa metalúrgica para desenvolver métodos de fi
22 on-line disponível abril 2015
cientes EF para recuperar esses materiais críticos, com especi fi foco c em PGM e
http://dx.doi.org/10.1016/j.copbio.2015.03.019 Rees. A criticidade desses materiais está empurrando a sociedade para expandir a

0958-1669 / # 2015 Elsevier Ltd. Todos os direitos reservados.
capacidade de mina e extrair esses materiais de minérios primários e concentra-se,
bem como para otimizar a recuperação e reciclagem de resíduos e sucata de produtos
preconsumer, final de bens de consumo vida e fluxos de resíduos terra encheram [ 6 , 7 ].
Nós encaramos biotecnologias desempenham um papel importante em todas essas
atividades.

Introdução
Biohidrometalurgia é um termo usado para descrever processos biotecnológicos
que envolver interacções entre os microrganismos e metais ou minerais de metal de
suporte de [ 1 ]. biomineração e biorremediação foram os dois mais estudados

www.sciencedirect.com Current Opinion in Biotechnology 2015, 33: 327 - 335

328 De Meio Ambiente biotecnologia

o potencial para biomineração PGM e Rees ambientes de temperatura para realizar processos de biolixiviação mais eficazes. Não é
biomineração de minérios primários tem sido principalmente praticado por cobre, níquel
difícil imaginar que as tecnologias similares usando microorganismos heterotróficos
e ouro usando bio-lixiviação montão ou em bioxidao tanque agitado biorreatores podem ser adotadas para meus PGM e Rees. Através da combinação com outras
que são tecnologias que têm sido descrito em detalhes [ 2 ]. Os processos vantagens de Biohidrometalurgia, tais como cortar espuma fl otation ou etapas de
microbianos que energia atual biomineração industrial são o autotrophic utilização moagem fi ne de ultra com vantagens ambientais tais como baixa emissão de carbono,
de sulfeto de ferro e ferrosos minerais [ 8 ]. o aplicação de biomineração autotrophic a ausência de gases nocivos (sulfetos, A) produção e de tratamento no local,
para PGMs e Rees, no entanto, deve superar uma série de desafios relacionado biomineração pode tornar um processo económico interessante sob crescente
com as suas matérias-primas. REE são tipicamente minado como carbonatos (Bastnäsite)
regulamentos rigorosos. Prevê-se que o aumento dos esforços em pesquisa pode
ou fosfatos (monazite e xentotime) de ígneas e alcalinas rochas, ou como iões absorvida
progredir biomineração de PGMs e Rees A partir de minérios primários signi fi
em minerais de argila. Para nosso conhecimento, DNI Metais em Alberta Canada cativamente.
opera o só REE bio-montão projeto de lixiviação. Parecia que DNI conta com o alto
teor de polymetallic sulfetos na Buckton xisto depósitos para recuperar quantidades
economicamente viáveis ​de Sc, o que ocorre em uma 'zona metalizada' do xisto
em
De biomineração para biorecovery
Uma recente revisão abrangente definidos três resíduos principais fluxos que
apresentam oportunidades para a recuperação de metais eficaz: (1) sucata
preconsumer fabricação / resíduos; (2) reciclagem (mineração urbana) de produtos em
5 g tonelada 1. Em contraste com Rees, são platinóides fim de vida; e (3) mineração de terra fi ll de resíduos de resíduos urbanos e industriais
geralmente minado a partir de depósitos Ni ou Cu com Pt, Pd e Rh As concentrações [ 6 ]. Os dois primeiros fluxos de resíduos ter sido o foco principal de ambos atenção
em 1 - 10 g tonelada 1 [ 9 ]. A maioria destes depósitos são sulfeto de minerais, e Ni e Cu industrial e as metas de pesquisa acadêmica, porque esses fluxos de resíduos são
foram com sucesso biomined em grande escala através de tecnologias de pilha de frequentemente encontrados para ter alto teor de Rees e PGM. ímãs permanentes,
lixiviação. O PGM sulfetos, no entanto, são mais estáveis do que o metal de base níquel baterias híbridas de metal, fósforos para lâmpadas, catalisadores de
sulfetos, e são, portanto, mais difícil de oxidar [ 10 ]. Por exemplo, a biolixiviação de fl automóveis e resíduos eléctricos e electrónicos são as fontes mais interessantes
otation concentrar a partir do Complexo Stillwater, que continha pentlandita ((Fe, Ni) 9 S 8), dentro dos dois primeiros fluxos de resíduos devido ao seu alto teor de metais e
Autorização de Ni, Pd, mas como EPd, e de outros PGM necessária mais lixiviação consistências físicas dentro de cada categoria. Consequentemente, mais energia
química, tal como pressurizado cianetação [ 10 ]. Concentrados que não tinham sofrido biológico
técnicas pirometalúrgicos intensivos ou técnicas hidrometalúrgicas-químicas intensivo
tratamento, nenhum ou muito libertado pequeno PGM, possivelmente sugerindo um pode ser usado em alta eficientes metais recuperação a partir desses resíduos e
papel para a biolixiviação de PGM se o processo poderia ser melhorado. técnicas biometallurgical parecem ter muito pouca utilidade para eles atualmente. Por
outro lado, embora os resíduos de resíduos urbanos e industriais contêm muito mais
baixas concentrações de metais crítico, seus volumes pode ser enorme. Exemplos
incluem, mas não se limitam a, resíduos de minas, bauxita fosfogesso, cinzas de
incineração, escórias metalurgia, drenagem ácida de minas, águas residuais e
industriais e municipais. tecnologias Biometallurgical são mais susceptíveis de
além de induzida por protões dissociação de minérios metálicos, metais também podem encontrar seus nichos na recuperação de metais críticos destes resíduos resíduos.
ser libertado a partir de materiais sólidos por induzida ligando- solubilização. A grande
diversidade de solubilização heterotrófico microrganismos,
Incluindo
leveduras, e fungos bactérias têm sido extensivamente descritos, bem como os
ligandos que produzem, que são principalmente ácidos orgânicos, tais como
cítrico, oxálico e ácidos glucónico [ 11,12,13 ]. Para nosso conhecimentos, há
processos industriais utilização heterotrófico microrganismos foram demonstradas.
o razão provável para isso é a contínua requisito para quantidades significativas
de carbono e energia fontes na lixiviante (isto é, solução de lixiviação) para fluxos de resíduos líquidos
suportar o o crescimento e actividade dos microrganismos de lixiviação. Isto é, Muitas águas residuais estão a ser considerados como fontes de energia ou de
em contrastar com a lixiviação autotrófico qual requer apenas pequenas nutrientes, e assim o paradigma de pesquisa mudou de remoção simplesmente
quantidades de alguns barato inorgânico nutrientes. Embora a pesquisa limitada orgânica e nutrientes para recurso de recuperação [ 14 ]. Em contraste, a recuperação
tem fui realizada em extracção heterotrófica de PGM ou Rees A partir de minérios de metais a partir de efluentes dificilmente tem sido considerada. Efluentes comumente
primárias utilizando ligantes orgânicos, nós Acreditamos que o alto valor do não foram caracterizadas pelo seu conteúdo PGM e REE. Isto pode ser atribuído ao
produto pode justificar a Custo adicional de biolixiviação heterotróficos. este ideia fato de que utilitários e indústrias se concentram principalmente sobre os metais
foi parcialmente demonstrado pelo BioHeap TM tecnologia da Western Areas Ltd. incluídos em normas de qualidade ambiental impostas pela legislação ambiental ao
que usa exógena culturas aclimatados a hipersalina e alta monitorar a qualidade das suas águas residuais. Os poucos biotecnologias em grande
escala aplicado a correntes de resíduos de mineração ou metal re fi indústrias ning
hoje foram desenvolvidos principalmente para remover

Atual conclusões no Biotecnologia 2015, 33: 327 - 335 www.sciencedirect.com

 Recuperação de metais críticos usando Biohidrometalurgia Zhuang et al. 329

tóxico elementos, a fim de cumprir com os regulamentos (por exemplo ABMet TM de usinas de energia geotérmica, como ele levou a escalar [ 26 ]. Consequentemente, a
Elétrica geral; THIOTEQ TM pela tecnologia Paques). recuperação de PMG e REE metais oferece um meio de melhorar a viabilidade
económica da energia geotérmica. Os desafios centrais colocados por fluidos
geotérmicos são a necessidade de resistir a altas temperaturas (70 - 150 8 C), a 100 - 1000
Os dados preliminares e a literatura cientifica fi c indicar que um grande vários fluxos vezes maior concentração de metais de baixo valor mais de metais desejados, e a
de resíduos de alto volume pode conter su fi ciente PGM e Rees para justificar a presença de múltiplos REE ou PGM.
recuperação tanto de uma econômica e um ambientalmente benefício ponto de vista
cial [ 15 ]. Para exemplo, municipal águas residuais tem sido reconhecida como uma
fonte de PGM, que vem da poeira da estrada apresentar em Escoamento de água de
tempestade [ 16 ]. Deterioração da catalítica conversores, devido à deformação térmica e Recuperação de metais a partir de muitos destes fluidos é complicado uma vez que as
mecânica e aos fumos de ácido componentes leva à emissão de partículas contendo Pt concentrações são diluído e uma alta especificidade seria necessário extraí-los a partir
e Pd em mg kg 1 concentrações. Dentro Adição, efluentes de hospitais e clínicas destas correntes aquosas. Semelhante às práticas de recuperação de nutrientes no
dentárias contêm signi fi cativa quantidades de platinóides bem. Por exemplo, PT pode ocorrer
tratamento de águas residuais, a pesquisa precisa de se concentrar na coleção de origem
em hospital águas residuais provenientes de administração do drogas anticâncer cisplatina de determinados fluxos tais como a urina dos pacientes com câncer. Exemplos da indústria
e carboplatina [ 17 - 19 ]. As concentrações foram relatados a variar entre 10 - 100 ng L 1 e química incluem a recuperação de Pd utilizados como um catalisador homogéneo na
75 m g L 1 no efluente ef fl de estações de tratamento receber águas residuais fabricação de acetaldeído através do processo de Wacker, e a recuperação de Pt a partir de
provenientes de hospitais e pode ocorrer em mg L 1 varia na urina de doentes com uents fl ef contendo ácido platinic hexahidroxi a partir da produção de washcoats
cancro [ 18,19 ]. Além do que, além do mais, estes uents fl ef conter baixo concentrações catalisadores para automóveis.
de Gd (até 100 m g L 1) que é utilizado no meio de contraste para magnética ressonância imaging
[ 20,21 ]. Com base típico números de águas residuais produzidas por hospitais (500 m 3 d
1), e usando o relatado As concentrações e a Os preços dos metais correntes (52 129 $
kg 1 para Pt e 55 $ kg 1

Embora os investigadores até agora se concentraram principalmente na PGM

recuperação de efluentes sintéticos usando células inteiras ou produtos de
microorganismos [ 15,27 ], Alguns estudos têm usado águas residuais real. Dois
estudos mostraram a recuperação de metal a partir de Pd re definindo [ 28 ] E um
conversor catalítico de produção [ 29 ] fluxos de resíduos por precipitação redutora em Desulfovibrio
e Cupriavidus estirpes. Devido às altas concentrações de metais nestes fluxos de
para Gd), baixo valores de recuperação de 2 $ d 1 e Pt 0,2 $ d 1 Gd pode ser calculado. Emboraresíduos em comparação com hospital ou águas residuais municipais, torna-se
este exemplo mostra que a recuperação só seria benéfico a partir de um termos economicamente mais interessante para recuperar esses (valores de metal de 25 $ L 1
ambientais vista, os estudos recentes mostraram que a recuperação do metal a partir de águase 5 $ L 1 para a re definindo e estudo conversor, respectivamente), embora os volumes
residuais lamas de instalações de tratamento poderia ser economicamente favorável produzidos são razoavelmente baixo. Ngwenya et al. demonstrada a absorção e
devido à acumulação de múltiplos metais ao longo do tempo no lodo [ 22 ]. precipitação redutora de Rh a partir de um efluente (PGM produtor anglo americana
platina) por um consórcio redutoras de sulfato e suas enzimas extraídas [ 30 ].
Finalmente, Ru recuperação a partir de uma água residual da indústria de
galvanização foi descrito utilizando adsorção selectiva sobre Rhodopseudomonas estirpes
De outros potencial fontes para ambos os PGMs e Rees incluem águas residuais de actividades
[ 31 ]. Todas estas correntes continham concentrações elevadas de sal (40 - 300 g L 1) e
industriais em farmacêutica, definem químico, electroquímicos e vidro sectores, a uma gama de metais bacteriostáticas, tais como Cu. Além disso, as soluções foram
partir do ácido meu drenagem e de processos de extracção e de separação em metal re altamente ácida (pH < 2) e o metal foi especiação unde definido. Por conseguinte, as
neries fi. Água de recursos geotérmicos também tem sido reconhecida como uma soluções foram diluídas ou tratado para reduzir as concentrações de sal e de
fonte potencial de PGM e REE metais [ 23 ]. Durante a produção de energia aumentar o pH antes do bioprocesso. A complexidade das soluções pode ser a razão
geotérmica, grande volumes de salmoura são tipicamente extraídos de profundidade e descarregada
pela qual a maioria das pesquisas em PGM / REE - micróbio ainda não conseguiu
depois do arrefecimento. Durante o tempo prolongado da água percola através e é entrar no campo. É claro que muitos desafios permanecem pesquisa nesta área e
aquecida por crosta rochas, quantidades significativas de metais e minerais dissolver que, uma vez resolvido, uma grande melhoria para PGM e biorecovery REE pode ser
no uids geotérmica FL. Enquanto o mais abundante metais nestes fluidos são os criado ( figura 1 ).
metais alcalinos (por exemplo, Na +, Mg 2+), uids geotérmica fl são uma fonte potencial
de PGM e REE metais, incluindo Pt, Pd, Nd, Eu e [ 24 ]. o uids geotérmica fl do Mar
Salton, um dos mais metalrich massas de água em todo o mundo, contém 225 mg L 1 Nd
e 300 mg de L 1 Eu [ 25 ]. Com base do metal atual preços, esses fluidos têm um valor
de 0,2 $ G 1 que é significante tendo em conta os grandes volumes presente.
Historicamente, o metal de alta conteúdo dessas salmouras representava uma
responsabilidade da

fluxos de recursos sólidos

Como mencionado anteriormente, o maior desafio relacionado a resíduos de resíduos
sólidos é a libertação eficaz e

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330 De Meio Ambiente biotecnologia

figura 1

rejeitos de minas
sucata eletrônica
resíduos de ácido

aterro meu águas residuais

desafios de
recuperação

diluir streams

pH baixo

precipitação de sais
lixiviação tanque bioheap
biossoro

desafios analíticos

genômica proteômica especiação de metal

Current Opinion in Biotechnology

esquemático visão geral das fontes e fluxos de resíduos a partir do qual as PGM e Rees pode potencialmente ser recuperadas usando microorganismos, e do pesquisa necessária para enfrentar os desafios de
aplicar o microbiologia necessário dadas as complexidades físicas e químicas de certas correntes.

separação da metais valiosos a partir dos minerais dominantes em estes riachos. Apesar
fermentação ou premetallization da biomassa, a fim de obter uma redução
pirometalurgia ou hidrometalurgia é atualmente mais favorável do que autocatalítico dos platinóides [ 32 ]. O resultado mais marcante do presente estudo foi
Biohidrometalurgia, ativo esforços de pesquisa têm se dedicado a este área. Comparável
a recuperação selectiva e gradual do Pd, Pt e Cu, Au e com recuperação quase
a autotrophic biolixiviação, heterotróficos direta lixiviação ou lixiviação química em completa de cada metal. A capacidade de um processo Biohidrometalurgia para
conjunto com biológico processos de recuperação poderia ser rotas viáveis. Este discriminar entre platinóides representa uma vantagem importante sobre os métodos
último foi com sucesso demonstrada para PGM a recuperação de pré-tratados fim-de-vida
de recuperação de químicos tradicionais.
produtos [ 29,32,33 ]. Nesses estudos, passou catalisadores automóveis e sucata
eletrônica foi desfiado e moído em partículas fi ne, então metais eram extraiu-se
usando ácidos minerais fortes. o contendo metais lixiviados eram frequentemente
não muito biocompatível dado o baixo pH e alta concentrações de tóxico metais. Portanto,
lixiviação heterotrófica de platinóides e Rees a partir de resíduos de lixo tem sido
um passo de diluição ou correcção do pH estava contacto pretendido ou directa descrito, em menor grau, embora esta tecnologia é mais ambientalmente benigna
entre biomassa viva estava evitado pelo uso de gases de origem bacteriana em comparação com os processos de ácidos minerais de extracção. ácido cítrico
parece ter o maior potencial dada a sua demonstrada eficiência na extracção de
metais pesados ​a partir de muitas fontes, incluindo fl y cinza gerada a partir de
incineração de resíduos urbanos, sucata electrónica, e lamas activadas

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 Recuperação de metais críticos usando Biohidrometalurgia Zhuang et al. 331

complexação, e precipitação [ 45,46 ]. Estes processos são criticamente regulados

[ 13 , 34,35 ]. Ácido cítrico, o qual é em grande parte produzida por fúngica fermentação processos,
contém três grupos carboxílicos e um grupo hidroxilo que foram mostrados para formar estávelpelo produto químico grupos exibidos nas superfícies de células microbianas
quelatos com REE [trivalentes 36 ]. recuperação REE usando ácido cítrico foi extracelulares, tais como carboxilo, fosforilo, hidroxilo, carbonilo, e por�es tiol.
recentemente demonstrada utilizando lama vermelha ou resíduos de bauxite, a nocivo
subproduto do Bayer processo para extracção de alumínio a partir de minério de bauxite [ 37
, 38 ]. Os fungos filamentosos, identificado como
Um número limitado de estudos de micróbios metabolicamente inactivas
demonstraram que a sorção de metais para os micróbios podem ser adequadamente
Penicillum tricolor estirpes foram relatados para produzir o ácido cítrico e ácido oxálico, previsto por modelos de complexação superfície termodinâmicas [ 47,48 ]. Neste tipo
quando fornecida como glicose carbono e energia fonte. Comparado ao uso de meio de modelo, a constante de ligação de equilíbrio líquido de um metal sorvido a uma
gasto, cultura viva as condições são mais interessante e desafiador uma vez que o ácido superfície micróbio é tratada como uma série de reacções de associação entre o
contínua produção pode compensar o pH aumento causado pela consumo de protões metal e carboxilato surfacebound, fosforilo, e grupos hidroxilo, cada um com um
único equilíbrio de ligação constante, p K uma,
pela ferro óxidos na lama vermelha, assim, um valor de pH baixo constante pode ser mantida
para facilitar a extracção REE. Por outro lado, iões metálicos em excesso pode ser
tóxico para o microorganismo. Isto é importante notar que o ácido oxálico não é um
ideal lixiviante, uma vez que é conhecido por formar complexos insolúveis com REE [ 39 e local densidade característica [ 48 ]. As variações entre diferentes espécies microbianas
], O que não seria facilmente separado de lama vermelha partículas de processos a dentro de um determinado bioma são então representados por diferentes ligação
jusante. disto ponto de vista, é importante para dirigir a fermentação de ácido cítrico. característica [indivíduo 49 ]. Enquanto este é claramente um fi cação simplificada da
Mais pesquisas sobre o Cacy fi em REE lixiviação utilizando outros ácidos orgânicos, complexidade real da superfície microbiana, esta abordagem de modelação tem sido
tais como ácido glucónico, ácido itacónico ou ácido acético é necessária. Além do mostrado para prever com precisão as variações de absorção para uma gama de catiões
que, além do mais, ácido oxálico pode ser uma forma eficaz de selectivamente precipitantesmetálicos, incluindo o REE Nd, como uma função de ambos o pH e constante de ligação [ 50 ].
REE a partir de fluxos de resíduos aquosos industriais de processos hidrometalúrgicos
[ 40 ].

Além sorção em biomassa, a redução de sais de PGM em precipitados metálicos tem

sido descrita extensivamente [ 27 ]. Este processo é termodinamicamente desfavorável
para Rees e tipicamente o seu estado de oxidação mantém-se inalterada em
condições ambientais. Alguns estudos atribuída a redução microbiana fil de
Dentro adição à ácidos orgânicos, outro microbiana interessante processo para o platinóides para a actividade de citocromos e hidrogenases [ 51,52 ]. Os últimos foram
metal lixiviação é o uso de culturas cianogênicos. este Au processo para a mostrados a predominar em espécies com um sistema versátil cadeia respiratória de
lixiviação tem sido demonstrada utilizando cianeto lixiviants microbianamente transporte de electrões, tal como Shewanella e Desulfovibrio [ 53 - 55 ]. Outros autores
produzido a partir de glicina [ 41,42 ]. Até recentemente, as concentrações foram mostraram que os grupos funcionais da superfie celular, tais como aminas e ácidos
de cianeto considerado muito baixo para upscaling industrial, mas metabolicamente carylic podem capturar-se Pd (II), após o que a redução química pode ocorrer [ 56 ].
engenharia Chromobacterium violaceum estirpes duplicou a produção de cianeto, bactérias metalof abrigar agrupamentos de genes de resistência a metais numerosos,
que quase dobrou o Au recuperação de resíduos eletrônicos [ 43 ]. Da mesma permitindo célula Detoxi fi cação por meio de um número de mecanismos, tais como
forma, é razoável hipótese de que PGM recuperação também pode usar lixiviants complexação, ef fl uxo, ou precipitação redutora [ 57 ]. Por conseguinte, a resistência e
base de cianeto (REE não são solubilizado com cianeto), mas com elevada pressão o mecanismo de recuperação PGM podem diferir entre diferentes estirpes, e
e temperatura para acelerar o processo. este processo, no entanto, seria combinações de respostas PGM são plausíveis. Isto evidencia a necessidade de uma
conseguido utilizando uma ou extremophiles dois-passo do sistema que separa utilização mais alargada de técnicas moleculares de elevado rendimento, tais como a
cianeto produção de alta pressão e temperatura de lixiviação. proteómica, (meta-) genómica, transcriptómica e metaboloma neste campo.

Micróbio - metal interações

Naturalmente ocorrendo micróbios podem sorver uma variedade de PGMs, Rees e metais A aplicação destas ferramentas microbianas molecular aumentou grandemente a
pesados, incluindo Pt, Fe, Ni, Cu, Zn, Pb, Cu, Pd, Ag, Cd, Pt, Au, Hg e, com capacidades de informação sobre a composição e as interacções dentro de culturas microbianas em
ligação, tipicamente da ordem de 10 5 - 10 3 mol de metal g 1 ( em peso seco) micróbio (por bio-minas e drenagem ácida de minas [ 58 - 60 ]. Reith et al. microarrays usado para
exemplo, [ 44 - 46 ]). Assim, numa base de peso seco, o metal obrigatório capacidades de demonstrar que Au Detoxi fi cação por Cupriavidus metallidurans foi mediada por uma
micróbios comparam favoravelmente à obrigatório capacidades de permutadores de iões combinação de ef fl uxo, redução e metilação eventual de complexos Au [ 57 ]. Estes
autores sugeriram que as PGM poderia ter respostas semelhantes dadas as suas
comerciais. Biossorção de metais para os micróbios podem envolver uma variedade de processos,
Incluindo absorção, de permuta iónica, propriedades geoquímicas semelhantes.

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332 De Meio Ambiente biotecnologia

Outro estudo recente usou um combinação de densitybased centrifugação, gel electroforese
e espectroscopia de massa para identificar as proteínas infinito af elevados associados
com Se precipita, formado após a redução por Sulfurospirillum barnesii [ 61 ]. Um processo
semelhante poderia ser prevista para determinar o enzimas envolvidas na recuperação
PGM. Hosseinkhani et al. microbiana indígena sequenciado comunidades amostrados a
partir de metal marinho contaminada sedimentos e mostraram que a elevada tolerância ao
sal, cultivável espécies tais como Halomonas e vibrião foram capazes de reduzir Pd em
águas salgadas [ 62 ]. Potencialmente, estas bactérias Pode ser utilizado para a
recuperação de metais a partir de platinóides re definindo ou definir fluxos de resíduos
químicos industriais, que são muitas vezes caracterizada por elevado teor de sal e
condições de pH baixo.
força, e podem conter compostos orgânicos, solventes e metais tóxicos indesejáveis.
métodos de recuperação PGM são normalmente desenvolvidos na escala de bancada,
usando correntes de resíduos aquosa idealizadas em que o metal alvo está presente como
um ião solvatado 'livre'. Platinóides em fluxos de resíduos, no entanto, estão longe de ser
'livre', e em vez disso ocorrer como um componente de rastreio de nanoparticulado ou micro
porte colóides, polímeros, complexos com ligantes inorgânicos e orgânicos, ou adsorvido
sobre o material em suspensão nos resíduos. Em geral, a especiação química de um metal
vai ser um determinante importante do seu potencial de redução e absorção de eficiência.

Por exemplo, Pt dentro da cisplatina e carboplatina drogas anticancro tem sido

REE interação com biogênico fosfatos e especi fi c transportador absorção são dois demonstrado que sofrem alterações de especiação complexos em certas águas

processos recentemente descritos com potencial para a REE a recuperação de residuais de hospitais que ocorrem tanto como um componente do fármaco original e
como os complexos aniónicos [PtCl 4] 2 e [PtCl 6] 2
fluxos de resíduos aquosos. Em primeiro lugar, a sorção em, encapsulação em
biogénico fosfato formação de REEphosphates nanominerals e eram demonstrada [ 17 ]. Como um

utilizando bio filmes de Serratia segundo exemplo, o efeito de Pd especiação em Pd potencial de redução foi
recentemente estudado usando Geobacter [espécies 69,70 ]. Estes estudos mostraram
estirpes [ 63,64 ]. o formação de fosfatos Ce biogénicas foi também demonstrado que que até mesmo aparentemente simples resíduos fluxo de propriedades, tais como o pH
ocorrem na bactérias oxidantes de Mn Leptothrix e Pseudomonas [ 65 ]. Em segundo da solução e Pd concentração significativamente afecta composição química, e como
lugar, uma recente descoberta de um extremophile, metanotrófica acidophilic Methylacidiphilum
resultado determina interacções electrostáticas, substituição do ligando e as reduções
fumariolicum Solv revelou que o função de um metanol desidrogenase (MDH) de esta bactéria
de Pd [ 69,70 ]. modelos de complexação e leis de velocidade cinética à base de
depende estritamente a presença de REEs [ 66 ]. A análise da estrutura de proteínas e especiação de redução enzimática, como desenvolvidos para outros elementos, tais
de alinhamento aminoácidos sequências demonstraram que REEbinding motivos neste nomeadamente
como U, deve ser desenvolvido para as PGM, a fim de projetar e otimizar métodos de
MDH também estão presentes em outros xoxF-tipo MDH enzimas, o que sugere recuperação biometallurgical [ 71 ].
fortemente que muitos MDHS são na realidade lantanídeo-dependente. o fundamental questão
é se M. fumariolicum usa um transportador para ativamente concentrar REE a partir do
seu meio ambiente para a sua célula, a fim de assegurar a sua MDH tem su fi ciente
de fornecimento REE. Presumivelmente, por modificando a estrategicamente proteína estrutura,
tais como os resíduos de aminoácidos da sites em uma proteína de ligação de ligação Os efeitos de parâmetros biológicos essenciais (por exemplo, pH, força e temperatura
do transportador, tanto o especificidade e vinculativa a eficiência da proteína para a iónico) sobre PGM e recuperação REE pode resultar da competição entre os iões, as
alterações na actividade dos platinóides / REE e / ou grupos funcionais microbianas,
sua substrato poderia ser melhorado [ 67 , 68 ]. Assim, uma poderia potencialmente artificialmente
evoluir proteínas de ligação numa REE-especi fi c transportador para reconhecer ou alterações na camada dupla eléctrica na interface micróbio-água. Por exemplo, a
redução observada na captação de metais pesados ​em bactérias Gram negativas
apenas um particular REE para que o bactéria com o transportador melhorado poderia concentrar
este REE na sua célula. Estas abordagens para optimização microbiana processos de com o aumento da força iónica tem sido atribuído a alterações na actividade de
recuperação de metais deveria estar especialmente útil para o desenvolvimento de catiões metálicos [ 72 ]. Embora os efeitos da temperatura na sorção de metais em
métodos para recuperar REE a partir de correntes residuais aquosas diluídas. superfícies bacterianas não têm sido extensivamente estudados, o número limitado
de estudos apontam para potenciais desafios na aplicação de métodos microbianos
para recuperar metais a partir de correntes de resíduos, a temperaturas elevadas.
Ginn e Fein mostrou que, enquanto Cd e Pb captação para Bacillus subtilis

e mendocina Pseudomonas superfícies bacterianas não era significantemente afectada

implicações da extremo condições de Biohidrometalurgia
o e fi cácia de recuperação biometallurgical de resíduos líquidos fluxos dependerá em
grande parte da composição da matriz e químico especiação do metal alvo nos
resíduos. A maioria fluxos de resíduos líquidos atraentes muitas vezes têm pH
extremo, os elevados sólidos totais dissolvidos e iónica
medida que a temperatura foi aumentada entre a temperatura ambiente e 80 8 C, a
distribuição de espécies de Pb e Pb-hidroxi na superfície bacteriana e em solução que
dependem da temperatura [ 73 ]. Como um segundo exemplo, nas industrial
dominada-cloreto e fl geotérmica uids, aumento da estabilidade de complexos de
cloreto de metal é a norma a temperaturas mais elevadas [ 74 ], E, por conseguinte, a
actual abordagem de extrapolação constantes de ligação a metais medido à
temperatura ambiente e cloreto de baixo

Atual conclusões no Biotecnologia 2015, 33: 327 - 335 www.sciencedirect.com

 Recuperação de metais críticos usando Biohidrometalurgia Zhuang et al. 333
para concentrações processo elevada temperaturas irão resultar em sobrestima de
ligação. O corpo atual da pesquisa indica que mudanças de especiação precisaria
ser explicitamente representaram a fim de modelar adequadamente recuperação processos.
conclusões
PGM e REE só se tornará mais importante dada a sua uso crescente no verde tecnologias Biomineração. Editado por Rawlings . Berlim, Heidelberg: Springer; 1997: 129-150.
e seu fornecimento volatilidade. fechando a ciclo de consumo por estes
recuperando metais de diluído e fluxos de resíduos complexos se tornarão cada
vez mais economicamente viável. Além disso, cada vez mais rigoroso regulamentos
e restrições irão conduzir ambientais demanda por novos métodos para reciclar
e recuperar PGM e Rees A partir de fluxos de resíduos, proporcionando um ideal nicho
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reacções secundárias. biometallurgical futuro pesquisa deve aproveitar romance
microbiana e material Caracterização abordagens para obter um holística compreensão
do microbiana - interacções de metal em para desenvolver eficaz bioprocessos
para separar, recuperar e reciclar metais críticos.
Agradecimentos
WZQ reconhece o apoio do NIEHS (P42ES4705). TH (pós-bolsa) é apoiado financeiramente
pelo Fundo de científicos Flanders pesquisa (FWO-Flandres). JPF reconhece o apoio de NSF
Ambiental Engenharia através de concessão CBET-1438278. CAF reconhece apoio do
Secretário Adjunto de Escritório de Eficiência Energética e Energia Renovável, geotérmica
Technologies Programa, de baixa temperatura e Coproduzido Recursos Suboffice, do Departamento
de Energia dos EUA sob Contrato No. DE-AC02-05CH11231. Os autores agradecem Tim
Lacoere para o suporte gráfico.
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