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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

“Practica N°3: Equilibrio químico homogéneo en fase liquida”

GRUPO N° 07

INTEGRANTES: Avila Olortegui Jhefer Antonio


Brrera Gomez Jhon Robin
Cordoba Torres Sandra
Mantari Mondalgo Cesar Enrique

DOCENTES: Ing. Olga Bullón Camarena


Ing. Marcos Surco Álvarez

LIMA – PERÚ

2018
2

Índice general

Índice general ..................................................................................................................... 2


Índice de tablas ................................................................................................................... 2
Objetivos .......................................................................................................................... 3
Fundamento teórico.......................................................................................................... 3
Equilibrio químico:......................................................................................................... 3
Principio de le châtelier ................................................................................................. 6
Parte experimental ........................................................................................................... 8
Datos experimentales ....................................................................................................... 8
Cálculos químicos ........................................................................................................... 8
Observaciones ............................................................................................................ 14
Discusiones de resultados .......................................................................................... 14
Conclusiones .............................................................................................................. 14
Bibliografía ..................................................................................................................... 15
Anexos ........................................................................................................................... 16
Reacción de esterificación .......................................................................................... 16

Índice de tablas
tabla 1 Datos de los volúmenes de NaOH gastados después de la titulación a 21 y a 75 C. ______________ 8
tabla 2 Datos de los volúmenes de los reactivos iniciales que se usó en cada frasco ___________________ 8
tabla 3 Valores de las masas iniciales de los reactivos para cada frasco. ____________________________ 9
tabla 4 Valores e las moles iniciales de los reactivos para cada frasco. ______________________________ 9
3

Objetivos

 Realizar el estudio del estado de equilibrio, determinar la constante de equilibrio


para una reacción química en fase liquida y comparar con resultados
bibliográficos.

Fundamento teórico

Equilibrio químico:

El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios conforme el tiempo transcurre.


Cuando una reacción química llega al estado de equilibrio, las concentraciones de reactivos y
productos permanecen constantes en el tiempo, sin que se produzcan cambios visibles en el
sistema. Sin embargo, a nivel molecular existe una gran actividad debido a que las moléculas
de reactivos siguen formando moléculas de productos, y éstas a su vez reaccionan para formar
moléculas de reactivos. (Raymond Chang Kenneth A. Goldsby, 2013)

Equilibrios homogéneos:

El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que todas las especies
reactivas se encuentran en la misma fase. (Raymond Chang Kenneth A. Goldsby, 2013)

La constante de equilibrio termodinámico (constante de equilibrio)

En una reacción reversible, tal como:

……….. (1)

el cambio de energía libre de Gibbs, ∆F, a cualquier temperatura T, está dada por la
isoterma de reacción

…….. (2)
4

(SAMUEL H. MARON y CARL PRUTTON, 2002) Las actividades señaladas son las de
los productos al final de la reacción y las de los reactivos al comienzo de la misma. Sin embargo
en el criterio de equilibrio es que ∆F = O a presión y temperatura constante. De aquí, que en el
equilibrio la ecuación (2) se transforma en:

…….. (3)

Las actividades son ahora las de los reactivos y productos en equilibrio.

Como a cierta temperatura ∆F, el cambio de energía libre en el estado tipo es una constante
para una reacción dada, se sigue que la relación de actividades en la ecuación (3) debe ser
también constante, es decir,

…….. (4)

y la ecuación (3) puede escribirse así:

La ecuación (4) define a Ka la constante de equilibrio termodinámico de la reacción.


(SAMUEL H. MARON y CARL PRUTTON, 2002).

En general:

La influencia de la concentración o de la presión (si las especies químicas son gases) sobre
la posición del equilibrio químico se puede describir en términos cuantitativos por medio de
una expresión de la constante de equilibrio. Estas expresiones se derivan de la termodinámica.
(Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James, 2015)

Son importantes puesto que permiten predecir qué dirección y hasta qué grado se completa
una reacción química. Sin embargo, una expresión de la constante de equilibrio no da ninguna
5

información con respecto a la velocidad de una reacción. De hecho existen reacciones que
tienen constantes de equilibrio altamente favorables, pero que por su lentitud carecen de
importancia analítica. Esta limitación puede superarse con el uso de un catalizador, el cual
acelera la obtención del equilibrio sin cambiar su posición. (Douglas A. Skoog, Donald M.
West, F. James, 2015)

Considere la siguiente ecuación general para el equilibrio químico:


.
wW + xX ↔ yY + zZ

(Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James, 2015) Donde las letras mayúsculas
representan las fórmulas de los reactivos y de los productos químicos que participan en la
reacción, y los subíndices en itálicas representan los números totales necesarios para balancear
la ecuación. Por lo tanto, esta ecuación indica que w moles del reactivo W reaccionan con x
moles de X para formar y moles de Y y z moles de Z. La expresión de la constante de equilibrio
para esta reacción es:

K = [Y]y [Z]z
[W]w [X]x

Donde los términos entre corchetes representan:

1. concentraciones molares si representan solutos disueltos.

2. presiones parciales en atmósferas si son reactivos o productos en fase gaseosa (Douglas


A. Skoog, Donald M. West, F. James, 2015)

Significado del valor numérico de una constante de equilibrio

Si una reacción transcurre por completo, se agotan uno o más reactivos. Un término en el
denominador de la expresión de la constante de equilibrio tiende a cero y el valor de la
constante de equilibrio se hace muy grande. Un valor muy grande de K significa que la reacción
directa, según está escrita, transcurre por completo o casi por completo. Para que el valor
numérico de la constante de equilibrio sea pequeño, el numerador debe ser muy pequeño, Debe
tender a cero. Un valor numérico pequeño de K significa que la reacción directa, según está
6

escrita, no tiene lugar de modo apreciable en sentido directo (Carey, Ralph H. Petrucci F.
Geoffrey Herring Jeffry D. Madura, 2011).

En forma general:

Consideramos que una reacción transcurre por completo si K > 1010 o que no ocurre en la
dirección directa si K < 10-10. (Carey, Ralph H. Petrucci F. Geoffrey Herring Jeffry D. Madura,
2011)

Estequiometria con disoluciones (neutralización acido-base)

(ROSENBERG, JEROME L.; EPSTEIN, Serie Schaum, 2009) De acuerdo con la


definición de masa equivalente, dos disoluciones reaccionan exactamente entre ellas si
contienen la misma cantidad de equivalentes. El cálculo respectivo es: Volumen1 ×
normalidad1 = volumen2 × normalidad2, es decir:

V1N1 = V2N2.

Principio de le châtelier

El enunciado del principio de Le Châtelier generalmente es: si un sistema en equilibrio sufre


una tensión, la reacción se desplaza a modo de aliviar esa tensión. Las reacciones químicas
pueden someterse a tensiones, que incluyen cambios de temperatura, de presión, de
concentración de uno o más de los participantes, entre otros. (ROSENBERG, JEROME L.;
EPSTEIN, Serie Schaum, 2009)

Efecto de los cambios en la temperatura:

El efecto de un aumento en la temperatura de un sistema en equilibrio consiste en un


desplazamiento en la dirección que absorba calor. (ROSENBERG, JEROME L.; EPSTEIN,
Serie Schaum, 2009)
7

Efecto de los catalizadores:

Los catalizadores aceleran por igual las velocidades de las reacciones directa e inversa. Sin
embargo, se pueden utilizar para acortar el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio, cuando
las concentraciones originales no son iguales a las concentraciones de equilibrio.
(ROSENBERG, JEROME L.; EPSTEIN, Serie Schaum, 2009)
8

Parte experimental

Datos experimentales

tabla 1 Datos de los volúmenes de NaOH gastados después de la titulación a 21 y a 75 C.

Volumen de NaOH gastado (ml)

Temperatura (°C) 21 75
1 38,0 35,0
frasco N°

2 30,3 29,8
3 35,9 26,2
4 29,9 17,7

tabla 2 Datos de los volúmenes de los reactivos iniciales que se usó en cada frasco

Volúmenes de reactivos (ml)


Frasco N° HCl CH3COOH C2H5OH C2H5OOC2H5 H2O
1 4 5 1 - -
2 3 5 2 - -
3 2 5 3 - -
4 1 5 4 - -

Cálculos químicos

Las densidades de los reactivos son:

 𝜌(CH3COOH): 1.04864g/ml (Perry, 2001)


 𝜌(C2H50H): 0.788484 g/ml. (Perry, 2001)

Multiplicándolo por los volúmenes podemos obtener la masa (g):


9

tabla 3 Valores de las masas iniciales de los reactivos para cada frasco.

Masa de reactivos (g)


Frasco N° CH3COOH C2H5OH C2H5OOC2H5 H2O
1 5.2432 0.788484 - -
2 5.2432 1.576968 - -
3 5.2432 2.365452 - -
4 5.2432 3.153936 - -

Conociendo la masa molecular de cada compuesto es:

 𝑚
̅ (CH3COOH): 60 g/mol
 𝑚
̅ (C2H50H): 46 g/mol.

Podemos hallar la cantidad de moles que participan en la reacción, de la tabla 3, se


desprende:
tabla 4 Valores e las moles iniciales de los reactivos para cada frasco.

moles de reactivos (mol)


Frasco N° CH3COOH C2H5OH C2H5OOC2H5 H2O
1 0.08738667 0.01714096 - -
2 0.08738667 0.03428191 - -
3 0.08738667 0.05142287 - -
4 0.08738667 0.06856383 - -

1. Obtención del constante de equilibrio para 21℃:


1.1. Para el primer frasco:

1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 1𝐶2𝐻5𝑂𝐻 ↔ 1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 + 1𝐻20

INICIO 0.08738667 0.01714096 0 0


EQUILIBRIO 0.08738667- 0.01714096- X X
x x

Se sabe que en el frasco #1, se agregó 4ml de HCl 3N.

Sabiendo que para el primer frasco de 2ml se gastó 38 ml de NaOH 0.5N,entonces para
los 10ml iniciales sería 38mlx5=190ml. Para llegar un estado cercano a la neutralidad
7<pH<8 (color rosado translucido), igualamos #Equi-g:

#𝐸𝑞𝑢 − 𝑔 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠 = #𝐸𝑞 − 𝑔 𝐵𝑎𝑠𝑒𝑠


10

(3N)(0.004l)+ (0.08738667-x)(1)=(0.038 l)(0,5N)(5)

X= 4,38667 mmoles

Para hallar la Keq1, utilizaremos la ecuación 1 en el equilibrio:

𝑥2
𝐾𝑒𝑞1 =
(0.08738667 − x)(0.01714096 − x)

Keq1=0,01817755843

1.2. Para el segundo frasco:

1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 1𝐶2𝐻5𝑂𝐻 ↔ 1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 + 1𝐻20

INICIO 0.08738667 0.03428191 0 0


EQUILIBRIO 0.08738667- 0.03428191- X X
x x

Se sabe que en el frasco #2, se agregó 3ml de HCl 3N.

Sabiendo que para el primer frasco se gastó 30.3 ml de NaOH 0,5N, para llegar a la
neutralidad (color rosado translucido), igualamos #Equi-g:

#𝐸𝑞𝑢 − 𝑔 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠 = #𝐸𝑞 − 𝑔 𝐵𝑎𝑠𝑒𝑠

(3N)(0.003l)+ (0.08738667moles-x)(1)=(0.0303 l)(0,5N)(5)

X=0.02063667 moles.

𝑥2
𝐾𝑒𝑞2 =
(0.08738667 − x)(0.03428191 − x)

Keq2=0,4675711914.

1.3. Para el tercer frasco:

1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 1𝐶2𝐻5𝑂𝐻 ↔ 1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 + 1𝐻20

INICIO 0.08738667 0.05142287 0 0


EQUILIBRIO 0.08738667- 0.05142287- X X
x x

Se sabe que en el frasco #3, se agregó 2ml de HCl 3N.

Sabiendo que para el primer frasco se gastó 35,9 ml de NaOH 0,5N, para llegar a la
neutralidad (color rosado translucido), igualamos #Equi-g:
11

#𝐸𝑞𝑢 − 𝑔 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠 = #𝐸𝑞 − 𝑔 𝐵𝑎𝑠𝑒𝑠

(3N)(0.002l)+ (0.05142287 moles-x)(1)=(0.0359 l)(0,5N)

X=3,63667 mmoles.

𝑥2
𝐾𝑒𝑞 =
(0.08738667 − x)(0.05142287 − x)

Keq=3,304612001x10-3

1.4. Para el cuarto frasco:

1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 1𝐶2𝐻5𝑂𝐻 ↔ 1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 + 1𝐻20

INICIO 0.08738667 0.06856383 0 0


EQUILIBRIO 0.08738667- 0.06856383- X X
x x

Se sabe que en el frasco #4, se agregó 1ml de HCl 3N.

Sabiendo que para el primer frasco se gastó 29.9 ml de NaOH 0,5N, para llegar a la
neutralidad (color rosado translucido), igualamos #Equi-g:

#𝐸𝑞𝑢 − 𝑔 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠 = #𝐸𝑞 − 𝑔 𝐵𝑎𝑠𝑒𝑠

(3N)(0.001l)+ (0.08738667moles-x)(1)=(0.0299l)(0,5N)(5)

X=0,01563667 moles

𝑥2
𝐾𝑒𝑞4 =
(0.08738667 − x)(0.06856383 − x)

Keq4=0,06438549594

Obtenemos el promedio de las constantes de equilibrio:

̅̅̅̅̅ = 0,1383597144
𝐾𝑒𝑞

𝑠𝐾𝑒𝑞 = 0,2210098134

2. Obtención del constante de equilibrio para 75℃:

2.1. Para el primer frasco:

1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 1𝐶2𝐻5𝑂𝐻 ↔ 1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 + 1𝐻20

INICIO 0.08738667 0.01714096 0 0


EQUILIBRIO 0.08738667- 0.01714096- X X
x x
12

Se sabe que en el frasco #1, se agregó 4ml de HCl 3N.

Sabiendo que para el primer frasco de 2ml se gastó 35 ml de NaOH 0.5N, entonces para
los 10ml iniciales sería 35mlx5=175ml. Para llegar un estado cercano a la neutralidad
7<pH<8 (color rosado translucido), igualamos #Equi-g:

#𝐸𝑞𝑢 − 𝑔 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠 = #𝐸𝑞 − 𝑔 𝐵𝑎𝑠𝑒𝑠

(3N)(0.004l)+ (0.08738667-x)(1)=(0.035 l)(0,5N)(5)

X= 0,0118867 moles.

𝑥2
𝐾𝑒𝑞1 =
(0.08738667 − x)(0.01714096 − x)

Keq1=0,3561756827

2.2 Para el segundo frasco:

1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 1𝐶2𝐻5𝑂𝐻 ↔ 1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 + 1𝐻20

INICIO 0.08738667 0.03428191 0 0


EQUILIBRIO 0.08738667- 0.03428191- X X
x x

Se sabe que en el frasco #2, se agregó 3ml de HCl 3N.

Sabiendo que para el segundo frasco de 2ml se gastó 29,8 ml de NaOH 0.5N. Para llegar
un estado cercano a la neutralidad 7<pH<8 (color rosado translucido), igualamos #Equi-
g:

#𝐸𝑞𝑢 − 𝑔 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠 = #𝐸𝑞 − 𝑔 𝐵𝑎𝑠𝑒𝑠

(3N)(0.003l)+ (0.08738667-x)(1)=(0.0298l)(0,5N)(5)

X= 0,02188667 moles.

𝑥2
𝐾𝑒𝑞2 =
(0.08738667 − x)(0.03428191 − x)

Keq2=0,5900151177
13

2.3 Para el tercer frasco:

1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 1𝐶2𝐻5𝑂𝐻 ↔ 1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 + 1𝐻20

INICIO 0.08738667 0.05142287 0 0


EQUILIBRIO 0.08738667- 0.05142287- X X
x x

Se sabe que en el frasco #3, se agregó 2ml de HCl 3N.

Sabiendo que para el tercer frasco de 2ml se gastó 26.2 ml de NaOH 0.5N. Para llegar
un estado cercano a la neutralidad 7<pH<8 (color rosado translucido), igualamos #Equi-
g:

#𝐸𝑞𝑢 − 𝑔 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠 = #𝐸𝑞 − 𝑔 𝐵𝑎𝑠𝑒𝑠

(3N)(0.002l)+ (0.08738667-x)(1)=(0.0262 l)(0,5N)(5)

X= 0.027886677 moles.

𝑥2
𝐾𝑒𝑞3 =
(0.08738667 − x)(0.05142287 − x)

Keq3=0,5553162747

2.4 Para el cuarto frasco:

1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 1𝐶2𝐻5𝑂𝐻 ↔ 1𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 + 1𝐻20

INICIO 0.08738667 0.06856383 0 0


EQUILIBRIO 0.08738667- 0.06856383- X X
x x

Se sabe que en el frasco #4, se agregó 2ml de HCl 3N.

Sabiendo que para el cuarto frasco de 1ml se gastó 17.7 ml de NaOH 0.5N. Para llegar
un estado cercano a la neutralidad 7<pH<8 (color rosado translucido), igualamos #Equi-
g:

#𝐸𝑞𝑢 − 𝑔 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠 = #𝐸𝑞 − 𝑔 𝐵𝑎𝑠𝑒𝑠

(3N)(0.001l)+ (0.08738667-x)(1)=(0.0177l)(0,5N)(5)

X= 0,04613667 moles.

𝑥2
𝐾𝑒𝑞4 =
(0.08738667 − x)(0.06856383 − x)

Keq4=2,3008815522
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Obtenemos el promedio de las constantes de equilibrio:

̅̅̅̅̅ = 0,9505971568
𝐾𝑒𝑞

𝑠𝐾𝑒𝑞 = 0,9060668151

Observaciones

 Al momento de titular los 2ml de la mezcla del frasco N°2 a la temperatura de 21 °C


el volumen gastado de NaOH que se obtuvo fue menor que el volumen gastado de
la tercera titulación.
 La tapa hermética del frasco N°2 estaba rota debido a eso cuando se puso dentro del
vaso precipitado con agua, le entro agua al frasco y tuvimos que hacer de nuevo la
mezcla.
 Cuando titulamos se debe hacer de forma continua y cuando tienda aun cambio hacer
un goteo continuo y mesurado para que nos salga de manera correcta un color violeta
transparente

Discusiones de resultados

En las titulaciones a 75°C se obtuvo un error ya que variaba la temperatura al titular por
lo que se tuvo que hacer más rápido

Se pudo haber llegado a un error ya que una solución de las cuatro se tornó a un violeta
oscuro y alterar el equilibrio químico ya que al suceder eso se usó más volumen de NAOH y
por equivalente gramo se pudo haber obtenido más concentración en equilibrio

La reacción entre el ácido acético y el etanol es una endotérmica por lo que de acuerdo con
el principio de Le chatelier era de esperarse que el promedio de K a una temperatura de 55°C
sea menor al promedio de k a una temperatura ambiente.

Se efectuó por proporciones los cálculos en la constante de equilibrio ya que se uso como
muestra 2ml de una solución de 10ml para titular con NAOH.

Conclusiones

Con los datos obtenidos en las diferentes titulaciones se comprobó la disminución de Keq
disminuyendo la temperatura 75°C a 21°C Km1= 0.9505 km2=0.1383
15

De manera experimental se concluye que a mayor temperatura mayor es la constante de


equilibrio y viceversa, ya que al llegar a una temperatura alta la constante de equilibrio se
vuelve constante en un tiempo t y a una temperatura menor el tiempo t es menor.

Bibliografía

 Carey, Ralph H. Petrucci F. Geoffrey Herring Jeffry D. Madura. (2011). QUIMICA


GENERAL. Madrid: PEARSON EDUCACIÓN.

 Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James. (2015). Fundamentos de química


analítica. Mexico: Cengage Learning Editores, S.A. de C.V.

 Perry, J. (2001). Manual del ingeniero químico. Madrid: McGRAW-HILL.

 Raymond Chang Kenneth A. Goldsby. (2013). "QUIMICA" UNDECIMA EDICION.


MEXICO: McGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES, S.A.

 ROSENBERG, JEROME L.; EPSTEIN, Serie Schaum. (2009). QUÍMICA, Serie


Schaum 9a edicion. Mexico: McGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES, S.A.
DE C.V.

 SAMUEL H. MARON y CARL PRUTTON. (2002). FUNDAMENTOS DE


FISICOQUIMICA . MEXICO: EDITORIAL LIMUSA, S.A.
16

Anexos

Reacción de esterificación

La esterificación es el procedimiento mediante el cual podemos llegar a sintetizar un éster.


Los ésteres se producen de la reacción que tiene lugar entre los ácidos carboxílicos y los
alcoholes. Los ácidos carboxílicos sufren reacciones con los alcoholes cuando se encuentran
en presencia de catalizadores de la reacción, los cuales por lo general son un ácido fuerte, con
la finalidad de formar un éster a través de la eliminación de una molécula de H2O.

R-COOH (ácido) + HO-R’ (alcohol) ↔ R- CO-O-R’ (éster) + H2O

En el laboratorio, de manera experimental, se ve que en las reacciones de esterificación, el


que interviene en la formación de la molécula de H2O, es el grupo –OH procedente del ácido.

Los ésteres son sustancias que cuentan con una enorme importancia industrial, y es por ello
que se sintetizan enormes cantidades cada año; debido a esta importancia, se han llevado a cabo
numerosos y diferentes procesos para la obtención final de ésteres. La forma quizás más común,
es la utilización de calor para calentar una mezcla de dos sustancias, un alcohol y un ácido,
conocida como esterificación de Fischer- Speier.

La reacción contraria a la reacción de esterificación, también se encuentra catalizada por


ciertas trazas o restos de ácido y se conoce bajo el nombre de reacción de hidrólisis. La reacción
tiene un equilibrio, el cual depende totalmente de la naturaleza que presenten el alcohol y el
ácido que intervienen. Dicho equilibrio puede encontrarse desplazado para formar un éster si
contamos con un exceso de sustancia alcohólica. Por otro lado, la reacción de hidrólisis se ve
ampliamente favorecida si empleamos un exceso de agua en el proceso reactivo.

Así por ejemplo, en el caso del ácido acético, el cual reacciona con el etanol si se encuentra
en presencia de un ácido (sulfúrico), forma la sustancia acetato de etilo. Dicha reacción tiene
lugar si utilizamos un exceso de sustancia alcohol para poder mover el equilibrio hasta la
formación de un éster:

CH3-COOH (ácido acético)+ HO-CH2-CH3 (etanol) ↔ CH3-CO-O-CH2-CH3 (acetato de


etilo) + H2O