12/08/2017

Pós-Graduação em Ciência de Materiais

Faculdade UnB - Planaltina

Termodinâmica de Adsorção

Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr

O Fenômeno de Adsorção

Adsorção sólido-líquido

Adsorção líquido-vapor Adsorção líquido-líquido

A adsorção em geral ocasiona uma diminuição da tensão superficial

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Fisiossorção X Quimiossorção

Fisiossorção
Forças atrativas de van der Waals
Baixa entalpia de adsorção
(20 - 40 kJ/mol)
Quimiossorção
Forças atrativas decorrentes de
formação de ligação química
Elevada entalpia de adsorção
(200 - 400 kJ/mol)

Processo geralmente observado a Processo ocorre a mais elevadas

baixas temperaturas temperaturas

Processo não específico Processo extremamente específico

Camadas multimoleculares podem Em geral, apenas uma camada

ser formadas superficial é formada

Processo reversível Processo geralmente irreversível

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Natureza do Soluto e Adsorção

Tendem a se
acumular no
seio da
dispersão

Tendem a se
acumular na
superfície ou
interface

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Energia de Superfície
(“Excesso Superficial”)
• Considere-se uma mistura binária contendo ni mols de cada componente, e duas fases
homogêneas  e , separadas por uma interface arbitrariamente localizada.


Densidade de excesso
superficial

• Para a superfície divisória, também chamada de superfície de Gibbs, assume-se que

há uma descontinuidade na densidade, massa, energia, entropia, força e
composição molecular. Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®

Derivação da Isoterma de
Adsorção de Gibbs
• A energia interna de um sistema aberto com área superficial variável, pode ser escrita
como:

• Sua diferencial total é dada por:

Da 1ª e 2ª leis da Termodinâmica, temos:

• Subtraindo-se (1) de (2):

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• Para adsorção a p e T constantes,

0 0

• Para uma mistura binária (solvente + soluto):

• Considerando  = 0 (apenas a quantidade de soluto varia – soluções diluídas)

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• Introduzindo o potencial químico:

• Obtém-se finalmente:

ou:

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• No caso surfatantes iônicos (1:1):

Justificativa:

• A área superficial por molécula adsorvida é dada por:

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Concentração Micelar Crítica (cmc)

Solvente puro

Formação de
micelas

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Concentração Micelar Crítica (cmc)

• cmc: concentração de soluto acima

da qual ocorre a formação de micelas

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Isotermas de Adsorção

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Isotermas de Adsorção

Isotermas de Langmuir
• Adsorção monocamada;
• Superfície homogênea;

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Isotermas de Langmuir

(fator de separação)

Fator de Separação (RL) Situação

RL > 1 Adsorção desfavorável
RL = 1 Adsorção linear
0 < RL < 1 Adsorção favorável
RL = 0 Adsorção irreversível

Isotermas de Freundlich
• Adsorção multicamadas;
• Superfície heterogênea;

KF = 0,14 n = 2,5

KF = 0,14 n = 5

KF = 0,05 n = 2,5

Fator de Heterogeneidade (n) Situação

n<1 Adsorção química
n=1 Adsorção linear
1 < n < 10 Adsorção Favorável (fisiossorção)

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Exercícios Propostos
• Capítulo 3: 1 e 2.
Sugestão:

• Exercício 1: Determine a inclinação das porções lineares das curvas considerando os

pontos mais distantes possíveis. Note que na abscissa temos c e não ln c.