Terminale S - La conductimétrie Il s’ensuit qu’elle sera

parcourue par un courant

I/ Histoire pour le soir... : (Ben oui, ce sont des révisions de 1ère S...) électrique d’intensité I.
Voir schéma ci-contre.
A/ Conductance et conductivité :
Pour éviter un phénomène
Il était une fois une solution aqueuse. « parasite », on utilise une
tension sinusoïdale
Une solution aqueuse est une solution dont le solvant (espèce majoritaire) est (généralement de fréquence
l’eau. Dans cette eau sont dissoutes certaines espèces appelées solutés. 500Hz) et non une tension
D’ailleurs, ce sont ces solutés qui portent l’indice « (aq) » dans les écritures continue. Ce phénomène est
de formules chimiques (ex : Na+(aq)). d’ailleurs étudié cette
Soit le soluté est une espèce chimique moléculaire (ex : glucose) et la année...
solution est dite solution moléculaire soit le soluté est ionique (ex : le
chlorure de sodium qui est le sel de cuisine) et la solution est dite solution On peut alors mesurer la tension U aux bornes de la cellule et l’intensité I
ionique ou solution électrolytique ou électrolyte. (Occupation intéressante...).
Petite remarque : En TP, il faut faire attention que les multimètres soient réglés en AC...

Une solution moléculaire ne conduit pas l’électricité alors qu’une solution On peut ainsi déterminer la
électrolytique la conduit : ce sont les ions qui « assurent le transport de résistance R de la portion
l’électricité » au sein de ces solutions. de solution aqueuse
Pour quantifier cela, on va utiliser une cellule de conductimétrie. comprise entre les deux
électrodes.
Voir schéma ci-contre.
Deux plaques immergées se
font face. Ces plaques sont Cette résistance se calcule
appelées électrodes. grâce à la loi d’ohm :
La surface (immergée) d’un U
côté de l’électrode est notée R= .
I
S.
La distance entre les deux
La résistance s’exprime en
électrodes est notée L.
ohm ( ) si la tension est
Voir schéma ci-contre.
en volt (V) et l’intensité en
ampère (A).
On plonge cette cellule de
conductimétrie dans
l’électrolyte. On lui applique
alors une tension U.
1
Cette résistance caractérise la portion de solution comprise entre les deux
électrodes à « résister » au passage du courant.
On peut alors définir une grandeur qui serait l’inverse de la résistance ; elle
caractériserait l’aptitude de la portion de solution à conduire le courant
électrique... cette grandeur est appelée conductance notée G (G comme
1 I
conductance...) et est définie par : G = = .
R U
La conductance s’exprime alors en siemens (S) qui est équivalent à -1.
Ensuite on définit une grandeur qui caractériserait l’aptitude à conduire le
courant, non plus de la portion comprise entre les deux électrodes mais de la
solution entière !
Cette grandeur est la conductivité de la solution notée σ.
La conductivité de la solution est proportionnelle à la conductance de la
portion de solution :
σ = k.G avec k la constante de cellule (m-1)
L On va chercher comment peut s’exprimer la conductivité ionique d’un ion
k dépend des caractéristiques de la cellule de conductimétrie et vaut : k =
S σi.
(Définition de L et S : voir ci-dessus).
Remarque : la cellule de conductimétrie peut aussi être définie de la sorte :
S 1
G = k’. σ. Dans ce cas, k’ s’exprime en m et vaut : k '= =
L k
En TP, on peut expérimentalement trouver la conductance d’une
portion de solution en mesurant I et U.
Puis, en connaissant la constante de cellule (indiquée par le constructeur
ou à l’aide d’une solution étalon...) on peut déterminer la conductivité
de la solution.
B/ Expression théorique de la conductivité de la solution :
1. Conductivité ionique :
La conductivité ionique d’une solution peut aussi se calculer.
Chaque ion de l’électrolyte participe au passage du courant. Mais chaque ion
ne participe pas de la même façon.
On définit alors une grandeur qui rend compte de l’aptitude de chaque ion à
« transporter » le courant ; cette grandeur est la conductivité ionique notée
σi. (i désignant un ion).
Exemple : la contribution de l’ion Na+ dans une solution de chlorure de
sodium sera noté σNa+. Celle de l’ion chlorure Cl- sera notée σCl-.
La conductivité σ de la solution de chlorure de sodium sera alors la somme
des conductivités ioniques de tous les ions présents dans la solution.
Pour le chlorure de sodium on aura : σ = σNa+ + σCl-.
Pour n’importe quelle solution ionique, la conductivité de la solution est la
somme des conductivités ioniques des ions présents, ce qui
mathématiquement peut s’écrire : σ = σ i
2. Conductivité molaire ionique :
Cette conductivité ionique (contribution de l’ion à « transporter » le courant)
va dépendre de plusieurs facteurs dont :
- la mobilité naturelle de l’ion
- la température (lorsqu’elle augmente l’agitation particulaire
augmente donc la mobilité des ions augmente)
- leur solvatation (c’est-à-dire s’ils sont entourés de beaucoup de
molécules d’eau ou non)
- leur charge électrique. Un ion qui transporte deux charges
électriques est plus efficace qu’un ion qui n’en transporte qu’une seule.
- leur nombre donc leur concentration. Plus les ions sont nombreux,
plus ils « transporteront » des charges électriques.
Pour une température constante, la conductivité ionique d’un ion est en fait
proportionnelle à la concentration de cet ion dans la solution.
Le coefficient de proportionnalité tient compte des différents facteurs cités
ci-dessus et s’appelle conductivité molaire ionique, notée λi.
2
On peut alors écrire :
Apparaît dans ce tableau deux états finaux ; un si la réaction avait été totale
σi = λi×[i] Avec : et un autre si cet un équilibre (ce qui est le cas ici).
- σi la conductivité ionique de l’ion i (S.m-1)
- λi la conductivité molaire ionique de l’ion i (S.mol-1.m²) AH(aq) + H2O = A-(aq) + H3O+
Avancement
- [i] la concentration de l’ion i (mol.m-3) Etat du système
(mol) nH2O nH3O+
nAH (mol) nA- (mol)
(mol) (mol)
ATTENTION ! Les concentrations doivent être exprimées en mol.m-3
(Dans le SI, les volumes sont en m3). Etat initial x=0 C0.V0 0 0
Etat
Les conductivités molaires ioniques sont des données connues et répertoriées x C0.V0 - x x x

SOLVANT
intermédiaire
dans des tables pour une température de 25°C. Etat final
SI la C0.V0 –
x = xmax xmax xmax
On peut alors en déduire la conductivité de la solution : σ = (λi × [i]) transformation xmax = 0
avait été totale.
Etat final C0.V0 – xf
En connaissant les concentrations des ions d’un électrolyte, on peut x = xeq xeq xeq
(A l’équilibre) 0
alors calculer la conductivité théorique d’une solution.
Cette valeur peut ensuite être comparée à la valeur issue de l’expérience Comment déterminer la constante d’équilibre Qr,eq = Ka avec la
(voir paragraphe A.). conductimétrie ?

II/ Utilisation de la conductimétrie : La solution obtenue contient deux ions A-(aq) et H3O+.

En terminale, la conductimétrie est utilisée pour déterminer des valeurs de
constante d’équilibre Qr,eq, notamment des constantes d’acidité Ka.
Les exercices proposés sont souvent tous identiques.
Soit un acide HA qu’on introduit dans un volume V0 d’eau. La concentration
en soluté apportée sera notée C0.
L’équation de cette transformation est : HA(aq) + H2O = A-(aq) + H3O+
Rappel : la concentration en soluté apporté est une concentration fictive ;
elle correspondrait à la concentration de l’acide si celui-ci restait dans l’eau
tel quel, sans réagir.
On peut alors dresser un tableau d’avancement pour étudier cette
transformation :
Remarque : pour ceux qui se posent de très bonnes questions, oui il y en a,
on néglige en fait l’autoprotolyse de l’eau : 2 H2O = H3O+ + HO-(aq). C’est
pour cette raison que dans certains énoncés, on écrit : « on considèrera que
seule la réaction de l’acide HA avec l’eau aura lieu ».
La conductivité de la solution s’écrit alors :
σ = (λi × [i]) =λA − × [A − (aq)] + λH3O+ × [H 3O + ]
D’après le tableau d’avancement, on remarque qu’à l’équilibre :
nH3O+ = nA- donc [A-(aq)] = [H3O+].
La conductivité de la solution devient : σ = λA-×[H3O+] + λH3O+×[H3O+]
ou σ = (λλA- + λH3O+)××[H3O+]
3
 σ k.G
On en déduit alors : [H 3O+ ] = =
λA − + H3O + A − + H3O +
En déterminant expérimentalement la conductance G, on peut ainsi calculer
la concentration des ions oxonium H3O+.

[A − (aq)].[H3O + ]
Or Qr, eq = .
[HA(aq)]

D’après le tableau d’avancement, on a : [A-(aq)] = [H3O+]

C .V − x eq x
et nHA)equilibre = C0.V0 - xeq d’où [HA(aq)] = 0 0 = C0 − eq
V0 V0
x
Or eq = [H3O + ] d’où [HA(aq)] = C0 - [H3O+]
V0

L’expression de la constante d’équilibre Qr,eq devient :

[H3O + ]²
Qr, eq =
C0 − [H3O + ]

Comme on a calculé précédemment [H3O+] grâce à la conductance, on peut

calculer Qr,eq.

Remarque : on peut utiliser la pH-métrie pour déterminer Qr,eq. Ceci est

développé dans la fiche « Comment utiliser le tableau d’avancement ? »