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POTENCIOMETRÍA
POTENCIOMETRIA
Técnica electroanalitica que permite determinar [ ] de una especie electroactiva
en disolución, usando un electrodo de potencial conocido y constante en el
tiempo (referencia), y un electrodo que es sensible a la especie electroactiva
(electrodo de trabajo), ambos conectados a un potenciómetro
[Fe3+]/[Fe2+]
Fuente: Daniel Harris- Análisis Químico Cuantitativo
Asi tenemos entre los electrodos de referencia a:
1. Electrodo de Plata – Cloruro de Plata (Ag – AgCl):
Su potencial a 25 ºC es 0,222 v pero por estar en solución saturada de KCl
su potencial es de 0,197 v (su actividad es diferente a 1)
En el electrodo de Plata:
Ag+(ac) + 1e- --- Ag(s) Eº = 0,799 v
En el electrodo de Calomelanos:
2Hg(l) + 2 Cl- --- Hg2Cl2 + 2e- Eº = -0,241 v
Solución:
Usando la ecuación: Ecelda= 0,559 + 0,0592 log [Ag+]
Tenemos
Para VAgNO3= 0
Ecelda = 0,04131 V
Ecelda = 41,31 mV
VAgNO3 = 40 mL
VAgNO3 = 100 mL
Ag+ + Cl- ---- AgCl En base al Kps se tiene que:
Inicio: 0,05 0,05 0 [Ag+][Cl-] = Kps = 1,8*10-10
Cambio: - 0,05 - 0,05 0,05
Equilib 0 0 0,05 [Ag +]2 = 1,8*10-10
[Ag+] = 1,34*10-5 M
Finalmente:
Ecelda = 0,559 + 0,0592 log (1,34*10-5)
Ecelda = 0,27052 Es decir: Ecelda = 270,52 mV
VAgNO3 = 100,1 mL
Ag+ + Cl- → AgCl Existe un exceso de:
Inicio: 0,05002 0,04998 0 [Ag +] = 4*10-5
Cambio: - 0,04998 - 0,04998 0,04998
Equilib 4*10-5 0 0,04998
Finalmente:
Ecelda = 0,559 + 0,0592 log (4*10-5)
Ecelda = 0,29864 Es decir: Ecelda = 298,64 mV
Realizando cálculos de manera similar, se tiene:
450.0
400.0
350.0
Potencial celda (mV)
300.0
250.0
200.0
150.0
100.0
50.0
0.0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
mL AgNO3 añadidos