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FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I 2018

ÍNDICE

INTRODUCCIÓN ............................................................................................... 1
RESUMEN ......................................................................................................... 2
OBJETIVOS ....................................................................................................... 3
FUNDAMENTO TEÓRICO................................................................................. 4
MATERIALES UTILIZADOS EN LA EXPERIENCIA ......................................... 6
DATOS, ANÁLISIS Y OBSERVACIONES ........................................................ 8
DISCUSIÓN ..................................................................................................... 17
CONCLUSIONES ............................................................................................ 18
RECOMENDACIONES .................................................................................... 19
BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................... 20
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
LABORATORIO DE FÍSICOQUIMICA 2018

INTRODUCCIÓN
La estimación del Equilibrio Líquido-Vapor en mezclas es uno de los aspectos
de interés para la ingeniería química, ya que aporta información importante para
el diseño de equipos de separación y especialmente de destilación. La
destilación es una de las operaciones de separación más utilizada en la
industria química, tanto en el acondicionamiento previo de las materias primas
como en la separación de los productos. El requerimiento básico para separar
los componentes de una mezcla líquida por destilación es que la composición
del vapor sea diferente de la composición del líquido del cual se forma, esto es
lo que sucede en las mezclas azeotrópicas. Las cuales se definen como
mezclas de dos componentes las cuales hierven a temperaturas más altas o
más bajas que sus respectivos puntos de ebullición. Los conceptos y
propiedades, entendidas como ventajas, de la destilación fraccionada y mezcla
azeotrópica son empleados en la industria del petróleo y del etanol en las que
son muy comunes el empleo de las columnas de Fraccionamiento. También es
empleado el criterio de mezcla azeotrópica en la síntesis de esteres en química
orgánica, donde se forma un azeótropo de tres componentes, permitiendo así
la obtención del éster por destilación.

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Práctica 𝑵𝒐 𝟒: “EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR”
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RESUMEN

Esta práctica tiene como objetivo graficar temperatura - composición y X-Y para
una mezcla líquida de dos componentes, para así poder determinar la
temperatura y composición de la mezcla azeotrópica.

Las mezclas azeotrópicas son aquellas soluciones reales, cuya característica


es que los componentes hierven a una misma temperatura.
Se determinó haciendo el diagrama “composición molar del componente más
volátil en el vapor VS. Composición del componente más volátil en el líquido” ,
también se determinó la gráfica Temperatura de ebullición vs. Composición (A
– B) en el residuo y destilado.

De la práctica realizada se concluye que es posible analizar el equilibrio liquido-


vapor para un sistema binario porque de acuerdo a la regla de Gibbs, solo se
necesitan especificar dos variables para definir el sistema (Temperatura y
composición de un componente).

Se recomienda esperar que la temperatura de ebullición de la mezcla se


mantenga constante para determinar su punto de ebullición.

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Práctica 𝑵𝒐 𝟒: “EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR”
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OBJETIVOS

Los objetivos principales de la práctica y experiencia que se llevó a cabo en el


laboratorio, son las siguientes:

 Realizar un diagrama temperatura-composición para una mezcla de


líquidos volátiles.

 Determinar el diagrama x-y para una mezcla de líquidos volátiles.

 A partir del diagrama temperatura-composición encontrar la temperatura


y composición de la mezcla azeotropica.

 Determinar si la gráfica Temperatura-composición posee una desviación


positiva o negativa de la ley de Raúl.

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Práctica 𝑵𝒐 𝟒: “EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR”
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FUNDAMENTO TEÓRICO

LEY DE RAOULT:

La Ley de Raoult establece que la relación entre la presión de vapor de cada


componente en una solución ideal es dependiente de la presión de vapor de
cada componente individual y de la fracción molar de cada componente en la
solución, es decir:

𝑃𝐴 = 𝑃𝐴0 × 𝑋𝐴 y también 𝑃𝐵 = 𝑃𝐵0 × 𝑋𝐵

Donde: Pi0 : es la presión de vapor del componente puro.

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el


vacío y en el que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarán A y
B hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que la presión reinante será la
presión total de vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la ley de Raoult,
tendrá el valor:

P = PA + PB = PA0 × XA + PB0 × XB

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Práctica 𝑵𝒐 𝟒: “EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR”
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SOLUCIONES REALES:

Son aquellas soluciones que no se ajustan a la Ley de Raoult, y que presentan


desviación positiva o negativa de la ley, debido a las fuerzas de interacción
intermolecular de atracción o repulsión entre los componentes y como
consecuencia de ello no cumplen con la propiedad de aditividad de sus
volúmenes.

Desviación positiva Desviación negativa

MEZCLA AZEOTRÓPICA:

Son aquellas soluciones reales, cuya característica es que hierven a una


temperatura más alta o más baja respecto a la temperatura de ebullición de
cada uno de sus componentes. Dicho de otra manera, es una mezcla de dos
componentes que hierven como si fuese una sustancia pura, con un punto de
ebullición constante y originando un vapor de igual composición que la mezcla
líquida de partida. Es evidente, que para estas mezclas no puede conseguirse
ninguna separación mediante el empleo de la destilación.

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Práctica 𝑵𝒐 𝟒: “EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR”
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MATERIALES UTILIZADOS EN LA EXPERIENCIA

MATERIALES REACTIVOS

- Bureta - Ácido acético


- Matraz Erlenmeyer - Acetilo
- Pipeta - Etanol
- Probeta - Hidróxido de sodio
- Piceta - Ácido clorhídrico
- Frasco de laboratorio - Agua destilada
- Balanza electrónica - Biftalato de potasio
- Luna de reloj - Fenolftaleína

PIPETA Y CINTA ADHESIVA ALCOHOL ETÍLICO

TUBOS DE ENSAYOS PROBETA

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Práctica 𝑵𝒐 𝟒: “EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR”
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EQUIPO DE DESTILACIÓN TERMÓMETRO DIGITAL

PICETA
VASO PRECIPITADO

PROPIPETA

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Práctica 𝑵𝒐 𝟒: “EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR”
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DATOS, ANÁLISIS Y OBSERVACIONES


PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Determinación de los puntos de ebullición

a) En tubos de ensayo con tapa, se prepararon soluciones de CCl4 al 20, 40,


60, 80 y 100% para el posterior análisis.

b) Se armó el equipo para determinar el punto de ebullición de las soluciones


previamente preparadas, que consta de un balón de 125ml, un refrigerante de
reflujo, un separador para retirar destilado. El equipo debe estar limpio y seco.

c) Se fueron colocando las muestras la solución de CCl4-etanol a las distintas


concentraciones en el balón y se puso el termómetro de tal manera que el bulbo
quedaba sumergido hasta la mitad en el líquido.

d) Se calentó la muestra hasta obtener una ebullición vigorosa a temperatura


constante. Se evitó el sobrecalentamiento para no dañar el tratamiento de los
datos a obtener. Al observar que la temperatura se mantenía constante se
anotó dicho valor para cada una de las composiciones. A este valor de
temperatura se obtuvo una muestra del destilado, la cual fue reservada en un
tubo de ensayo tapado y rotulado para su posterior análisis.

e) Se retiró el balón de destilación, se procedió a enfriarlo con un baño de agua


fría, y se tomó con pipeta una muestra de aproximadamente 1ml del residuo en
un tubo limpio y seco, tapado y rotulado adecuadamente, y se descartó el resto
para repetir el procedimiento para cada una de las concentraciones de las
soluciones.

f) A cada uno de los destilados y remanentes obtenidos se les llevó al


refractómetro para así poder medir su índice de refracción

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Práctica 𝑵𝒐 𝟒: “EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR”
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Determinación de la composición de las mezclas

Se preparó 5ml de mezclas en tubos con tapón de corcho y tomando lectura de


temperatura de etanol y CCl4 puros; y a continuación medimos el índice de
refracción de cada mezcla.

Finalmente medimos índices de refracción para los destilados y residuos


obtenidos anteriormente.

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Práctica 𝑵𝒐 𝟒: “EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR”
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CÁLCULOS EXPERIMENTALES
TABLA N°2: Datos experimentales
Tabla 2.1: Para 25mL de CCl4 con incrementos de etanol

𝐍ú𝐦𝐞𝐫𝐨 𝐝𝐞 𝐕𝐨𝐥𝐮𝐦𝐞𝐧 𝐝𝐞 𝛈(í𝐧𝐝𝐢𝐜𝐞 𝐝𝐞 𝐫𝐞𝐟𝐫𝐚𝐜𝐜𝐢ó𝐧)


𝐓𝐞𝐛𝐮𝐥𝐥𝐢𝐜𝐢ó𝐧 (°𝐂)
𝐢𝐧𝐜𝐫𝐞𝐦𝐞𝐧𝐭𝐨 𝐞𝐭𝐚𝐧𝐨𝐥 (𝐦𝐥) 𝐃𝐞𝐬𝐭𝐢𝐥𝐚𝐝𝐨 𝐑𝐞𝐬𝐢𝐝𝐮𝐨
1 0.2 84.6 1.45125 1.47625
2 0.4 83.2 1.4596 1.476
3 0.4 81.9 1.4515 1.4745
4 0.4 80.7 1.4457 1.4735

5 0.5 79.7 1.443 1.4715

Tabla 2.2: Para 25mL de etanol con incrementos de CCl4

𝐍ú𝐦𝐞𝐫𝐨 𝐝𝐞 𝐕𝐨𝐥𝐮𝐦𝐞𝐧 𝐝𝐞 𝛈(í𝐧𝐝𝐢𝐜𝐞 𝐝𝐞 𝐫𝐞𝐟𝐫𝐚𝐜𝐜𝐢ó𝐧)


𝐓𝐞𝐛𝐮𝐥𝐥𝐢𝐜𝐢ó𝐧 (°𝐂)
𝐢𝐧𝐜𝐫𝐞𝐦𝐞𝐧𝐭𝐨 𝐂𝐂𝐥𝟒 (𝐦𝐥) 𝐃𝐞𝐬𝐭𝐢𝐥𝐚𝐝𝐨 𝐑𝐞𝐬𝐢𝐝𝐮𝐨
1 1.0 77.3 1.371 1.3655
2 3.0 74.1 1.398 1.376
3 3.0 72.5 1.4095 1.385
4 4.0 71.2 1.419 1.3995
5 4.0 70.3 1.4255 1.406

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Práctica 𝑵𝒐 𝟒: “EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR”
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Tabla 2.3: Datos para las mezclas

𝐏𝐞𝐬𝐨 𝐝𝐞
𝐍ú𝐦𝐞𝐫𝐨 𝐝𝐞 𝐏𝐞𝐬𝐨 𝐝𝐞 𝐞𝐭𝐚𝐧𝐨𝐥
𝐂𝐂𝐥𝟒 𝛈(í𝐧𝐝𝐢𝐜𝐞 𝐝𝐞 𝐫𝐞𝐟𝐫𝐚𝐜𝐜𝐢ó𝐧)
𝐦𝐮𝐞𝐬𝐭𝐫𝐚 (𝐠𝐫)
(𝐠𝐫)
1 1.0965 3.9405 1.3766
2 2.0042 3.0021 1.3923
3 3.0034 2.0199 1.411
4 4.1252 0.9912 1.446
5 5.0824 0.0 1.477

Determinación de la Composición del Destilado y Residuo

 Calcula el %molar del componente más volátil en cada una de las


mezclas de la Tabla 2.2:

El componente más volátil es el CCl4.


Componente A: CCl4
Componente B: etanol
nA
XA = Donde: XA : fracción molar de A
nT
nA : número de moles de A
nA : número de moles totales
Además:
WB WA
nB = y nA =
PM(B) PM(A)
Donde: PM(A): peso molecular de A
PM(B): peso molecular de B

En la muestra 2: 2.0042gr de CCl4 y 3.0021gr de etanol


WA 2.0042
nA = = = 0.01301623377
PM(A) 153.82
WB 3.0021
nB = = = 0.06526304348
PM(B) 46.07

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En la muestra 3: 3.0034ml de CCl4 y 2.0199 ml de etanol


WA 3.0034
nA = = = 0.0195025974
PM(A) 153.82
BW 2.0199
nB = PM(B) = = 0.04391086957
46.07

A B 𝐧𝐀 𝐧𝐁
1.0965 3.9405 0.007120129 0.0566304348
2.0042 3.0021 0.01301623377 0.06526304348
3.0034 2.0199 0.0195025974 0.04391086957
4.1252 0.9912 0.02678701299 0.02154782609
5.0824 0 0.0330025974 -

Tabla N°5: Datos para gráficas

Tabla 5.1: Datos para la Gráfica:


Índice de Refracción vs %molar del CCl4

𝐄𝐉𝐄 𝐘 𝐄𝐉𝐄 𝐗
Í𝐧𝐝𝐢𝐜𝐞 𝐝𝐞 𝐑𝐞𝐟𝐫𝐚𝐜𝐜𝐢ó𝐧 𝐂𝐨𝐦𝐩𝐨𝐬𝐢𝐜𝐢ó𝐧 𝐦𝐨𝐥𝐚𝐫 𝐝𝐞𝐥 𝐂𝐂𝐥𝟒
1.3766 0.06673945192
1.3923 0.1662794321
1.411 0.3075466195
1.446 0.5541967968
1.477 1

 Del gráfico, determinar el %molar del componente más volátil de cada


una de las muestras de destilado y residuo:

Hallamos el XA del componente más volátil de cada una de las muestras de


destilado y residuo a partir de la ecuación de la gráfica que es:
η = −0.074682(𝑋𝐴 )2 + 0.1899551(𝑋𝐴 ) + 1.3620065
Calculamos los valores de XA ∶
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Hacemos un ejemplo de cálculo para el primer incremento de la TABLA


2.2, tenemos que los índices de refracción de su residuo y destilado son:
ηresiduo = 1.3655 ηdestilado = 1.371
Entonces reemplazando en la ecuación de la recta tenemos que el valor de XA
para el residuo y para el destilado son:
XAresiduo = 0.04826111254

XAdestilado = 0.01852612622

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Tabla 5.2: Datos para la Gráfica:


Composición en el Vapor vs Composición en el Líquido

𝐄𝐉𝐄 𝐘 𝐄𝐉𝐄 𝐗
𝐂𝐨𝐦𝐩𝐨𝐬𝐢𝐜𝐢ó𝐧 𝐞𝐧 𝐞𝐥 𝐯𝐚𝐩𝐨𝐫 𝐂𝐨𝐦𝐩𝐨𝐬𝐢𝐜𝐢ó𝐧 𝐞𝐧 𝐞𝐥 𝐥í𝐪𝐮𝐢𝐝𝐨
(𝐦𝐨𝐥𝐚𝐫 𝐝𝐞𝐥 𝐝𝐞𝐬𝐭𝐢𝐥𝐚𝐝𝐨) (𝐦𝐨𝐥𝐚𝐫 𝐝𝐞𝐥 𝐫𝐞𝐬𝐢𝐝𝐮𝐨)
0.01852612622 0.04826111254
0.2062007572 0.07593435711
0.2810884075 0.1274313934
0.3475175372 0.2156675177
0.395867088 0.2577108893
0.621842356 0.9757195097
0.7144580423 0.9701186512
0.6244228274 0.9384843032
0.556330818 0.918967124
0.5417864423 0.8828601962

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Tabla 5.3: Datos para la Gráfica:


Diagrama Temperatura vs Composición
del Sistema A – B

Tabla 5.3.1: Del etanol con incrementos de CCl4

𝐗 𝐀(𝐂𝐂𝐥𝟒)
𝐓𝐞𝐛 (°𝐂) 𝐃𝐞𝐬𝐭𝐢𝐥𝐚𝐝𝐨 𝐑𝐞𝐬𝐢𝐝𝐮𝐨
(𝐯𝐚𝐩𝐨𝐫) (𝐥í𝐪𝐮𝐢𝐝𝐨)
77.3C 0.01852612622 0.04826111254
74.1°C 0.2062007572 0.07593435711
72.5°C 0.2810884075 0.1274313934
71.2°C 0.3475175372 0.2156675177
70.3°C 0.395867088 0.2577108893

Tabla 5.3.2: De CCl4 con incrementos de etanol

𝐗 𝐀(𝐂𝐂𝐋)
𝐓𝐞𝐛 (°𝐂) 𝐃𝐞𝐬𝐭𝐢𝐥𝐚𝐝𝐨 𝐑𝐞𝐬𝐢𝐝𝐮𝐨
(𝐯𝐚𝐩𝐨𝐫) (𝐥í𝐪𝐮𝐢𝐝𝐨)
84.6 0.621842356 0.9757195097
83.2 0.7144580423 0.9701186512
81.9 0.6244228274 0.9384843032
80.7 0.556330818 0.918967124
79.7 0.5417864423 0.8828601962

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1. Determinación de las propiedades del Azeótropo

A partir de la GRÁFICA Nº 3 podemos obtener el valor de la composición


azeotrópica, proyectando el punto de intersección entre las dos curvas al eje X.
%𝑋𝐴 = 39.3% %𝑋𝐴𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 = 61.3%

Calculando el porcentaje de error:


𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100%
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
61.3−39.3
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100% = 35.88%
61.3

A partir de la GRÁFICA N°3, calculamos el punto de ebullición de la mezcla


azeotrópica:
𝑇𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = 64.95°𝐶
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100%
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

64.95°𝐶−70.2°𝐶
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100% = 8.08%
64.95°𝐶

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DISCUSIÓN

La curva patrón (grafica Nº1 )( índice de refracción Vs composición molar CCl4


) tuvo una adecuada tendencia a partir de la cual pudimos calcular su ecuación
que resultó ser una cuadrática.
Con respecto a las gráficas obtenidas podemos decir que estas si tuvieron la
tendencia que se esperaba ya que, de acuerdo con la teoría, se trataba de una
mezcla azeotrópica con temperatura mínima de ebullición, lo cual resulto
satisfactorio en nuestra experiencia, comprobando asi que nuestra grafica
presenta una desviación negativa con la ley de Rault.
En cuanto a la determinación del punto de ebullición y de la composición el
resultado fue algo cercano al teórico con respecto a la temperatura, (ver
GRÁFICA N°3) ya que el error, con respecto al punto de ebullición teórico, fue
8.08%, este resultado se debe a que contábamos con un sensor de temperatura,
y podíamos tomar las temperaturas de ebullición con más exactitud, y con
respecto a la composición se obtuvo un error de 35.88% esto se pudo originar
de la inadecuada medición del destilado ya que este se tenía que recoger al
momento de obsevar las primeras gotas en el refrigerante.

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CONCLUSIONES

Los principales aprendizajes y conclusiones a los cuales se llegaron después


de la experiencia en laboratorio, son las siguientes:

 Al realizar los diagramas temperatura-composición y de x-y se observó


que se asemeja a la gráfica encontrada en la literatura.

 A partir del diagrama temperatura-composición encontramos que la


temperatura de ebullición es de 70,2 °C y una composición de 0.39.

 El porcentaje de error con respecto al cálculo de la temperatura de


ebullición resulto ser de un 35.88% y con respecto a la composición
resulto ser de un 8.08%.

 Se determinó que la grafica de Temperatura-composicion posee una


desviación negativa de la ley de Rault

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RECOMENDACIONES

 Evitar sobrecalentamiento para que la mezcla no se rebalse.


 Esperar que la temperatura de ebullición de la mezcla se mantenga
constante para determinar su punto de ebullición.
 Calibrar adecuadamente el refractómetro para tener una buena
visibilidad de la línea de referencia.
 Tapar bien las muestras de residuo y destilado pues pueden volatilizarse
y variar su composición inicial.

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BIBLIOGRAFÍA

 Castellan, G. (1987). Fisicoquímica. Addison – Wesley


Iberoamericana. Segunda Edición.

 Atkins, P. (1992). Fisicoquímica. Addison – Wesley Iberoamericana.


Tercera Edición.

 Maron y Prutton. (1984). Fundamentos de Fisicoquímica. Limusa.


Décimoquinta reimpresión.

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