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FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA,

MINERA, METALÚRGICA Y GEOGRÁFICA


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA
AMBIENTAL

Unidad 5: Elementos del grupo 13 y 14

Boroides

Mg. Martha Avilés Pavón


Contenido
Boroides
• 1. Características grupales.
• 2. Boro.
• 3. Boranos.
• 4. Tetrahidruroborato de sodio.
• 5. Aluminio.
• Propiedades químicas del aluminio.
• Producción de aluminio.
Tendencias Grupales
• El boro exhibe un comportamiento principalmente no metálico y se clasifica como
semimetal, mientras que los otros miembros del grupo 13 son metales.

• Sus puntos de ebullición muestran una tendencia decreciente a medida que aumenta
la masa de cada elemento. La razón de esta ausencia de orden es que cada elemento
del grupo organiza de diferente manera en fase sólida.

• Cada agrupamiento tiene una disposición geométrica llamada icosaedro. El aluminio


adopta una estructura cúbica centrada en las caras, pero el galio forma una estructura
especial que contiene pares de átomos. El indio y el talio forman cada uno otras
estructuras diferentes.
Tendencias Grupales
• Sólo cuando los elementos se funden y las estructuras cristalinas se destruyen
podemos ver, con base en los puntos de ebullición cada vez más bajos a
medida que se desciende en el grupo, porque el enlace metálico se
debilita.

• El boro se clasifica como semimetal, favorece la formación de enlaces


covalentes. Se puede atribuir este comportamiento Covalente a la elevada
carga y al pequeño radio de cada ion metálico. La gran densidad de carga
resultante de los iones del grupo 13 es suficiente para polarizar casi cualquier
anión que se aproxime lo suficiente para crear un enlace covalente.
Tendencias Grupales
• La única forma de estabilizar el estado iónico de los elementos del
grupo 13 consiste en hidratar el ion metálico.
• En el caso del aluminio, la enorme entalpía de hidratación del ion +3, -
4665 kJ:mol-1;es casi suficiente por sí sola para balancear la suma de las
tres energías de ionización, -5137 kJ·mol- 1.
Por tanto, los compuestos de aluminio que consideramos como iónicos no
contiene el ion aluminio, Al+3, sino el ion hexaacuaaluminio, [Al( OH2)6]3+
Boro
• Es un elemento escaso en la corteza terrestre, pero existen varios
depósitos grandes de sus sales. Estos depósitos están en lugares que
alguna vez tuvieron una intensa actividad volcánica, consisten en las
sales bórax y kernita, cuyas fórmulas respectivas se escriben
convencionalmente como Na2B407.10H20 y Na2B407.4H20.
• La producción mundial total anual de compuestos de boro es de más
de 3 millones de toneladas.
Boro
• La estructura real de los iones borato es mucho más compleja de
lo que indican las fórmulas simples. Por ejemplo, el bórax contiene
el ion [B405(OH)4]2-, el cual se muestra en la figura 12.2.

• Alrededor del 35% de la producción de boro se utiliza en la


fabricación de vidrio de borosilicato.

• El vidrio de soda ordinario es susceptible de sufrir choques


térmicos; es decir, cuando un trozo de vidrio se calienta
fuertemente, el exterior se pone caliente e intenta expandirse
mientras el interior todavía está frío, porque el vidrio es mal
conductor del calor. A consecuencia de la tensión entre el
exterior y el interior el vidrio se fractura. Cuando los iones sodio de
la estructura del vidrio se sustituyen por átomos de boro, la
expansión del vidrio (expansividad térmica) es de menos de la
mitad que la del vidrio ordinario. Por consiguiente, los recipientes
hechos de vidrio de borosilicato (que se venden bajo marcas
como Pyrex) se pueden calentar sin peligro de quebrarse.
Boro
• En las formulaciones de detergentes ya no se utiliza bórax, sino peroxoborato de sodio,
NaBO3. Una vez más, esta sencilla fórmula no muestra la verdadera estructura del ion:
[B2(02)2(OH)4]2- .El ion peroxoborato se prepara por medio de la reacción del peróxido
de hidrógeno con bórax en presencia de una base:
[B4O5(OH)4]2-(ac) + 4H2O2(ac) + 2 OH-(ac) 2 [B2(02)2(OH)4]2-(ac) + 3 H2O (l)
Este ion actúa como agente oxidante a causa de los dos grupos peroxo (-0-0-) que
enlazan los átomos de boro.

Boranos
• Los compuestos de boro e hidrógeno son excepcionales en términos de sus enlaces
deficientes en electrones. El borano más sencillo es el diborano, B2H6. Al igual que la
mayor parte de los boranos, el diborano es un gas incoloro, tóxico y sumamente
reactivo que se inflama en el aire y explota cuando se mezcla con oxígeno puro. Esta
reacción es muy exotérmica produce trióxido de diboro y vapor de agua:

B2H6(g) + 6O2(g) B203 (s)+ 3 H2O(g).


Boranos
• El diborano también reacciona ante la humedad para dar ácido
bórico e hidrógeno gaseoso:

B2H6(g) + 6H2O(l) 2H3BO3 (ac) + 3 H2 (g)

• El diborano reacciona con los hidrocarburos insaturados para


formar alquilboranos.

B2H6(g) + 6CH2 = CHCH3 (g) 2B(CH2CH2CH3)3 (l)

• El producto de esta reacción de hidroboración, se puede hacer reaccionar con


un ácido carboxílico para dar un hidrocarburo saturado; con peróxido de
hidrógeno para dar un alcohol; o con ácido crómico para dar una cetona o un
ácido carboxílico.
Boranos
• Existen dos series principales de boranos: los nido-boranos, BnHn+4, como el
B10H14 ; y los aracno-boranos BnHn+6, como el B4H10 (Figura 12.4).

• En un tiempo se consideró a los boranos como posibles combustibles para


cohetes porque arden de forma muy exotérmica. De hecho, a igualdad de
masa, sólo el hidrógeno produce más calor durante su combustión. Sin
embargo, el costo de su síntesis en gran escala es elevada y prohibida, en
cambio los óxidos de boro sólidos que se forman obstruyen los motores de los
cohetes.

• Se ha sintetizado un número enorme de compuestos boránicos que contienen


otros elementos. Es posible que algún día los boranos tengan usos importantes.
Tetrahidruroborato de sodio (NaBH4)
• La única especie de boro que se utiliza en gran escala es el ion tetrahidruroborato,
BH4- . La mayor parte de los hidruros, excepto los de carbono, son compuestos
inflamables e inestables. Sin embargo, este anión se puede recristalizar en agua fría
como sal sódica.

• Su estructura cristalina es interesante porque las sales que forma este anión se
parecen a la estructura de NaCl, en la que el ion BH4- completo ocupa las mismas
posiciones que el ion cloruro.

• El NaBH4 es muy importante como agente reductor suave, en particular en química


orgánica, donde se utiliza para reducir aldehídos a alcoholes primarios y cetonas a
alcoholes secundarios sin reducir otros grupos funcionales, como el grupo carboxilo.

2 NaH(s) + B2H6 (g) 2NaBH4 (s)


Aluminio
• Es un metal con un gran potencial de reducción estándar
negativo(E°=-1.66V), por ello es muy reactivo.

• Cualquier superficie expuesta de aluminio metálico reacciona


rápidamente con el oxígeno para formar óxido de aluminio,
Al203.

• En estas condiciones, una capa impermeable de óxido, de


entre 10-4 y 10-6 mm de espesor, protege las capas de átomos
de aluminio subyacentes.

• Esto sucede porque el ion oxígeno tiene un radio iónico (124


pm) similar al radio metálico del átomo de aluminio (143 pm).
En consecuencia, el empaque superficial prácticamente no
cambia porque los pequeños iones aluminio (68 pm) encajan
en los intersticios de la estructura del óxido superficial. El
proceso se muestra en la figura 12.12.
Aluminio
• Los productos de aluminio se "anodizan" con el propósito de
aumentar su resistencia a la corrosión.

• El producto de aluminio funge como el ánodo de una celda


electroquímica, y se deposita más óxido de aluminio en forma de
producto electroquímico sobre las capas formadas de manera
natural.

• Este aluminio anodizado posee una capa de óxido de alrededor de


0.01 mm de espesor, y este muy grueso recubrimiento de óxido tiene
la útil propiedad de absorber colorantes y pigmentos, con lo cual es
posible producir una superficie colorida.

• El especial atractivo del aluminio como metal de construcción es su


baja densidad (2.7 g.cm-3), superior únicamente a la del magnesio
(1.7 g.cm-3) si no tomamos en cuenta a los metales alcalinos muy
reactivos. Por ejemplo, compárese la densidad del aluminio con la
del hierro (7.9 g.cm-3) o la del oro (19.3 g.cm-3).
Aluminio
• El aluminio es buen conductor del calor, propiedad que explica su
uso en los utensilios de cocina. Sin embargo, este metal no es tan
bueno como el cobre. A fin de distribuir el calor de manera más
uniforme a partir del elemento eléctrico (o la flama de gas), el
fondo de las cacerolas de más alto precio se recubre con cobre.

• El aluminio también es buen conductor de la electricidad; de ahí


su importante función en las líneas de energía eléctrica y en el
cableado doméstico.

• El problema principal que plantea el uso de cableado de aluminio


está en las conexiones. Si el aluminio se une a un metal
electroquímicamente disímil, como el cobre, se forma una celda
electroquímica en condiciones de humedad. Esto causa
oxidación (corrosión) del aluminio. Ésta es la razón por la que hoy
en día no se recomienda el uso de aluminio en el cableado
doméstico.
Propiedades Químicas del Aluminio
• Al igual que otros metales pulverizados, el polvo de
aluminio arde con flama para dar una nube de polvo de
óxido de aluminio:

4Al(s) + 3 O2(g) 2Al2O3 (s) 2NaBH4 (s)

• Y el aluminio arde de forma muy exotérmica con los


halógenos, como el cloro:

2Al(s) + 2 Cl2(g) 2AlCl3(s)

• El aluminio, como el berilio, es un metal anfótero que


reacciona tanto con ácidos como con bases:

2Al(s) + 6 H+(ac) 2 Al3+(ac) + 3 H2(g)


2 Al(s) + 2 OH-(ac) + 6 H2O(l) 2 [Al(OH)4]- (ac) +3 H2(g)
Propiedades Químicas del Aluminio
• En solución acuosa el ion aluminio está presente como ion hexaacuaaluminio,
[Al(OH2)6]3+, pero sufre una reacción de hidrólisis para dar una solución del ion
hidroxopentaacuoaluminio, [Al(OH2)5(OH)]2+, y el ion hidronio, y después el ion
dihidroxotetraacuoaluminio:

[Al(OH2)6]3+(ac)+H20(l) [Al(OH2)5(OH)]2+(ac)+H30+(ac)
[Al(OH2)5(OH)]2+(ac)+H20(l) [Al(OH2)4(OH)]+(ac)+H30+(ac)
• De las reacciones, las soluciones de sales de aluminio son ácidas, con casi la misma
constante de ionización que el ácido etanoico (acético).
• La mezcla que contienen los antitranspirantes y que se conoce comúnmente como
hidrato de aluminio es, de hecho, una mezcla de las sales de cloruro de estos dos
iones hidroxilados. El ion aluminio de estos compuestos es la especie que tapa los
poros de la superficie de la piel.
Propiedades Químicas del Aluminio
• Cuando se agrega ion hidróxido al ion aluminio primero se
obtiene un precipitado gelatinoso de hidróxido de aluminio,
pero este producto reacciona con un exceso de ion hidróxido
para dar el ion aluminato:

[Al(OH2)6]3+(ac)oH Al(OH)3(s) oH [Al(OH4)](ac)

• Por tanto, las soluciones de sales de aluminio son ácidas y en


consecuencia, el aluminio es soluble a pH bajo y alto pero
insoluble en condiciones neutras.
Producción de Aluminio
• El aluminio es el metal más abundante en la corteza terrestre, principalmente
en forma de arcillas.
• En arribientes cálidos y húmedos los iones más solubles son lixiviados de la
estructura de la arcilla para dejar el mineral bauxita (óxido de aluminio
hidratado impuro).
• La primera etapa del proceso de extracción es la purificación de la bauxita.
Esto se consigue mediante la digestión (calentamiento y reacción) del mineral
triturado con solución de hidróxido de sodio caliente para dar el ion aluminato
soluble:

[Al2O3(s) + 2 OH-(ac) + 3H2O(l) 2[ Al(OH)4]- (ac)

• Los materiales insolubles, en especial el óxido de hierro(III), se eliminan por


filtración en forma de "lodo rojo". El ion hierro(III) y el ion aluminio tienen
numerosas similitudes entre sí, pero difieren en el hecho de que el aluminio es
anfótero y reacciona con el ion hidróxido, en tanto que el óxido de hierro(III)
no reacciona con el mismo ion.
Producción de Aluminio
• Al enfriarse la solución, el equilibrio se desplaza a la izquierda y se precipita el
Al2O3. 3H2O, en tanto que las impurezas solubles quedan en solución:

2[ Al(OH)4]- (ac) Al2O3. 3H2O(s) + 2 OH-(ac)

• El hidrato se calienta fuertemente en un horno rotatorio (similar al que se utiliza en


la producción de cemento) para obtener Al2O3anhidro:

Al2O3 . 3H2O(s) Al2O3(s) + 3H2O(g)


• Con sus elevadas cargas iónicas, el Al2O3 tiene una energía reticular muy grande y
por tanto un alto punto de fusión (2040°C).

Para electrolizar el Al2O3, es necesario encontrar un compuesto de aluminio con un


punto de fusión mucho más bajo. Hall y Héroult anunciaron simultáneamente el
descubrimiento de este compuesto de aluminio de más bajo punto de fusión, el
mineral criolita, cuyo nombre químico es hexafluoroaluminato de sodio; Na3AlF6 .
Producción de Aluminio
• Hay pocos depósitos naturales de criolita; Groenlandia tiene el más grande de
deposito del mineral, pero debido a su escasez la criolita se fabrica.
• Se sintetiza a partir de un material residual, el tetrafluoruro de silicio, SiF4 , el cual se
produce durante la síntesis de HF(g). El tetrafluoruro de silicio gaseoso reacciona
con el agua para dar dióxido de silicio insoluble y una solución de ácido
hexafluorosilícico, H2SiF6 un compuesto fluorado relativamente inocuo:

3 SiF4 (g) + 2 H2O(l) 2H2 SiF6 (ac) + SiO2(s)

• Luego, el ácido se trata con amoniaco para obtener fluoruro de amonio:

H2 SiF6 (ac) + 6NH3(ac) + 2 H2O(l) 6NH4(ac) + SiO2(s)


Producción de Aluminio
• Por último, la solución de fluoruro de amonio se mezcla con una solución de
aluminato de sodio para formar la criolita y amoniaco, el cual se puede reciclar:

6NH4F (ac) + Na[Al(OH)4 ](ac) + 2 NaOH(ac) Na3AlF6 (s) + 6NH3 (ac) + 6H2O(l)