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TERMODINAMICA APLICADA

ENTROPÍA
La entropía es una propiedad extensiva de un sistema y a veces es llamada
entropía total, mientras que la entropía por unidad de masa s es una propiedad
intensiva y tiene la unidad kJ/kg · K. Generalmente, el término entropía es
usado para referirse a ambas: a la total y a la de por unidad de masa, ya que el
contexto normalmente esclarece de cuál se trata.
El cambio de entropía de un sistema durante un proceso puede determinarse
integrando la ecuación entre los estados iniciales y finales:

Observe que la entropía es una propiedad y, al igual que las otras propiedades,
tiene valores fijos en estados fijos. Por consiguiente, el cambio de entropía ΔS
entre dos estados especificados es el mismo sin importar qué trayectoria,
reversible o irreversible, se sigue durante un proceso
Análisis del Procesos reversibles e irreversibles
Reversibles
Un proceso reversible se define como un proceso que se puede invertir sin
dejar ningún rastro en los alrededores.
Es decir, tanto el sistema como los alrededores vuelven a sus estados iniciales
una vez finalizado el proceso inverso. Esto es posible solo si el intercambio de
calor y trabajo neto entre el sistema y los alrededores es cero para el proceso
combinado (original e inverso). Los procesos que no son invertibles se
denominan procesos irreversibles.
Es posible volver un sistema a su estado original siguiendo un proceso, sin
importar si este es reversible o irreversible. Pero para procesos reversibles,
esta restauración se hace sin dejar ningún cambio neto en sus alrededores
normalmente hacen algún trabajo sobre el sistema, por lo tanto no vuelven a su
estado original.
Los Procesos reversibles en realidad no ocurren en la naturaleza, solo son
idealizaciones de procesos reales. Los reversibles se pueden aproximar
mediante dispositivos reales, nunca se pueden lograr; es decir, todos los
procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles.
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Quizá nunca se tenga un proceso reversible, pero es posible aproximarse. A


medida que se tiene hacia un proceso reversible, un dispositivo entrega el
mayor trabajo posible y consume el menor trabajo.
El concepto de proceso reversible conduce a la definición de eficiencia según la
segunda ley para procesos reales, que es el grado de aproximación al proceso
reversible correspondiente. Mientras mejor sea el diseño, menores son las
irreversibilidades y mayor es la eficiencia según la segunda ley.
Irreversibilidades
Los factores que causan que un proceso sea irreversible se llaman
irreversibilidades, las cuales son:
· La fricción: Es una forma familiar de irreversibilidad relacionada con
cuerpos en movimiento. Cuando dos cuerpos en contacto son forzados a
moverse uno respecto al otro. Mientras más grandes sean las fuerzas de
fricción, más irreversible es el proceso.
La fricción no siempre tiene relación con dos cuerpos sólidos en contacto.
· La expansión libre
· El mezclado de dos fluidos
· La transferencia de calor a través de una diferencia de temperatura finita:
La transferencia de calor puede ocurrir solo cuando hay una diferencia de
temperatura entre un sistema y sus alrededores, por lo tanto es físicamente
imposible tener un proceso de transferencia de calor se vuelve cada vez menos
reversible a medida que la diferencia de temperatura entre los dos cuerpos se
aproxima a cero.
· La resistencia eléctrica
· La deformación inelástica de solidos
· Las reacciones químicas

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Variación de entropía del universo:


Desde el punto de vista de la Termodinámica, el universo es el conjunto
constituido por un sistema y sus alrededores. Es, por tanto, un sistema aislado
(no hay nada fuera de él). De la misma manera en que se puede calcular la
variación de entropía de un sistema termodinámico entre dos estados, puede
calcularse la variación de entropía de sus alrededores (todo lo que ha
interaccionado con nuestro sistema). La suma de ambas magnitudes se
denomina variación de entropía del universo.
Como el universo es un sistema aislado, utilizando el teorema de Clausius se
tiene que, para el universo:

Donde el signo igual es aplicable para una transformación reversible y el signo


menor que cuando dicha transformación es irreversible. A continuación se
analiza cada caso por separado.
Transformación irreversible:
En el siguiente diagrama p - V se ha representado un ciclo irreversible.

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Está constituido por dos transformaciones: la AB (representada en verde en la


figura), que es irreversible, y la BA (en rojo) que es reversible. Como el ciclo en
su conjunto es irreversible, debemos aplicar el teorema de Clausius con el
signo menor:

La integral de línea que aparece en la ecuación anterior puede ser


descompuesta en la suma de las integrales evaluadas en cada etapa del ciclo,
quedando:

Ya que la integral evaluada a lo largo del tramo reversible es precisamente la


variación de entropía entre los estados B y A. Por tanto,

Expresión conocida como desigualdad de Clausius.


El significado físico de esta ecuación es que la variación de entropía entre dos
estados cualesquiera será siempre mayor que la integral del calor

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intercambiado irreversiblemente entre los dos estados partido por la


temperatura.
Como aplicación de esta expresión, la variación de entropía en la expansión
libre de Joule ha de ser mayor que cero (como efectivamente lo es) ya que el
calor intercambiado en esta transformación irreversible es cero.
Como el universo es un sistema aislado, cuando en el universo se produce una
transformación cualquiera AB irreversible el calor intercambiado es cero, por lo
que:

Es decir, la entropía del universo siempre crece para cualquier transformación


irreversible que se produzca.
Transformación reversible
Cuando en el universo tiene lugar una transformación reversible, debemos
tomar el signo igual:

Agrupando ambos resultados:

Esta afirmación constituye un nuevo enunciado del Segundo Principio:


La entropía es una función de estado que, evaluada para todo el universo,
aumenta en una transformación irreversible y permanece constante en una
transformación reversible.
El principio del incremento de la entropía:
Un sistema y sus alrededores pueden ser los dos subsistemas de una sistema
aislado, y el cambio de entropía de un sistema aislado durante un proceso es
igual a la suma de los cambios de entropía del sistema y su entorno, lo cual
recibe el nombre de cambio de entropía total o generación de entropía, S gen. El
principio del incremento de entropía para cualquier proceso se expresa como:

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Esta es la forma general del principio de incremento de entropía y es aplicable


tanto a sistemas abiertos como cerrados. Este principio establece que el
cambio de entropía total asociado con un proceso deber ser positivo para los
procesos irreversibles y cero para los reversibles.
La ecuación anterior no implica que la entropía de un sistema o de su entorno
no
puedan disminuir. El cambio de entropía de un sistema o de sus alrededores
puede ser negativo durante un proceso, pero su suma no. El principio del
aumento de entropía puede resumirse como sigue:

Balance de entropía para sistemas cerrados Balance de entropía para


sistemas cerrados:

Aquí T es la temperatura absoluta de parte de la frontera del sistema cuando


δQ cruza la frontera.
En procesos adiabáticos:

Para determinar la naturaleza de un proceso, es decir, si es reversible o no,


debemos evaluar la entropía total del sistema y del entorno, es decir, la
generación de entropía:

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Dónde:

Y el entorno se trata como focos térmicos:

Balance de entropía para sistemas abiertos:

Si suponemos que no hay irreversibilidades en el entorno, el cambio de


entropía del entorno se puede expresar como:

y relación de generación de entropía total se podrá expresar como:

Para el caso de un proceso de flujo permanente:

Significado microscópico de la entropía


‰ Hay tres mecanismos fundamentales que provocan el cambio de la entropía
de un sistema:

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1. La transferencia de calor a un sistema aumenta la entropía y la transferencia


de calor desde un sistema la disminuye.
2. La masa contiene entropía y el flujo de masa es un mecanismo de transporte
de entropía.
3. Irreversibilidades como la fricción, la expansión o compresión rápidas, etc.,
provocan siempre que aumente la entropía.
Si un proceso es adiabático y no incluye irreversibilidades dentro del sistema, la
entropía de una masa fija debe permanecer constante durante el proceso. Un
proceso con tales características recibe el nombre de proceso adiabático
internamente reversible o isoentrópico.
‰ Algunas observaciones sobre la entropía:

Algunas observaciones sobre la entropía:


1. Los procesos sólo ocurren en una dirección:

2. La entropía es una propiedad que sólo se conserva en los procesos


reversibles.
3. El rendimiento de los sistemas de ingeniería se degrada por la presencia de
irreversibilidades y la generación de entropía es una medida de dichas
irreversibilidades.

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El cambio de entropía de sustancias puras:


 Las relaciones Tds: Los cambios de entropía están relacionados con
cambios en otras propiedades a través de las llamadas relaciones Tds o
de Gibbs:

Las relaciones Tds no se limitan a una sustancia particular en una fase


particular. Son válidas para todas las sustancias puras en cualquier fase o
combinación de fases. Para una sustancia pura, estas relaciones son
demasiado complicadas, lo que hace imposible obtener relaciones simples para
los cambios de entropía. Por tanto, los valores de s se determinan a partir de
datos de propiedades medibles que siguen cálculos bastante complejos y que
se tabulan exactamente de la misma manera que las propiedades v, u y h.
Procesos isoentrópicos de sustancias puras: Dos factores pueden cambiar
la entropía de una masa fija: la transferencia de calor y las irreversibilidades.
Por tanto, en un proceso internamente reversible y adiabático la entropía no
cambiará: proceso isoentrópico.

Cambio de entropía de sólidos y líquidos: Los sólidos y los líquidos pueden


idealizarse como sustancias incompresibles debido a que sus volúmenes
permanecen esencialmente constantes durante un proceso. De este modo, su
cambio de entropía se puede expresar en términos del calor específico como
sigue:

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En general C es una función de T y es necesaria una relación C= C(T) para


realizar la integración. Cuando los cambios de temperatura no son muy
grandes, se puede considerar C como constante, en cuyo caso:

Nótese que en un proceso isoentrópico, no hay cambio de la temperatura.


Entropía de un gas ideal:
 Para un gas ideal: P = RT/v, el cambio de entropía se puede expresar
como:

 Calores específicos constantes:

 Calores específicos variables:

Nótese que s0 (T=0)=0. Además, s0 sólo depende de la temperatura y sus


valores están tabulados. En términos de esta función:

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Diagramas T-S
La simetría entre el par (T,S) y el par (p,V) en la primera ecuación de Gibbs
sugiere que, del mismo modo que los procesos, en particular los ciclos, se
representan en un diagrama pV, también pueden trazarse en un diagrama TS,
en el cual el eje de abscisas lo da la entropía del sistema y el eje de ordenadas
la temperatura.

El grafico corresponde a un área diferencial en un diagrama T-S. La


transferencia total de calor durante un proceso internamente reversible es
determinado por la siguiente integración:

Que corresponde al área bajo la curva del proceso en un diagrama T-S. Por
consiguiente, se concluye que el área bajo la curva del proceso en un diagrama
T-S representa la transferencia de calor durante un proceso internamente
reversible.

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Esquema del diagrama T-s para el agua.

El diagrama T-S de un ciclo de Carnot.


Eficiencias adiabáticas de algunos dispositivos de flujo permanente
 Turbina:

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 Compresor:

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EJEMPLOS
Problema 01:
Se comprime aire en el motor de un automóvil a 22 °C y 95 kPa de una manera
reversible y adiabática. Si la razón de compresión V1/V2 del motor es 8,
determine la temperatura final del aire.

𝑉1 𝑣1
=
𝑉2 𝑣2
T1 = 295 ˚K
Vr1 = 647.9

𝑣2 1
𝑉𝑟2 = 𝑉𝑟1 (
) = 647.9 ( ) = 80.99 = 𝑇2 = 660˚ 𝐾
𝑣1 8
Observando en la tabla:

La temperatura de aire aumentara a 386.85˚ C.


Problema 02:

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Se comprime gas helio mediante un compresor adiabático desde un estado


inicial de 14 psi a y 50 °F hasta una temperatura final de 320 °F en forma
reversible. Determine la presión de salida del helio.

La relación de calores específicos k del helio es 1.667


1.667
𝑘/(𝑘−1)
𝑇2 780 𝑅 0.667
𝑃2 = 𝑃1 ( ) = (14 𝑝𝑠𝑖 ) ( ) = 40.5 𝑝𝑠𝑖
𝑇1 510 𝑅
Problema 03:
Mediante un compresor adiabático se comprime aire de 100 kPa y 12 °C a una
presión de 800 kPa a una tasa estacionaria de 0.2 kg/s. Si la eficiencia
isentrópica del compresor es 80 por ciento, determine:
a) La temperatura de salida del aire.
b) La potencia de entrada requerida en el compresor.

T1 = 285 ˚K
h1 = 285.14 kJ/kg
Según tabla: Pr1= 1.1584

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𝑃2 800 𝑘𝑃𝑎
𝑃𝑟2 = 𝑃𝑟1 ( ) = (1.158) ( ) = 9.2672
𝑃1 100 𝑘𝑃𝑎
Entonces:
Pr2 = 9.2672
h2s = 517.05 kJ/kg
Eficiencia isentrópica en la turbina será:

(517.05 − 285.14)𝑘𝐽/𝑘𝑔
0.8 = = 575.03 𝑘𝐽/𝐾𝑔
(ℎ2𝑎 − 285.05)𝑘𝐽/𝑘𝑔
T2a = 569.5 ˚K

b) La potencia de entrada requerida en el compresor se determina a partir del


balance de energía para dispositivos de flujo estacionario.
Eentrada = Esalida.
mh1 + W a, entrada = mh2a
Wa, entrada = m (h2a – h1)

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Wa, entrada = (0.2 Kg/s) (575.03 – 285.14) kJ/kg


Wa, entrada = 57.978 kW

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