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INDRUSTRIAS EXTRACTIVAS
QUÍMICO ESCOLAR DE P AM ”
EQUIPO: 3
CUARTO SEMESTRE
Introducción ............................................................................................................. 5
Conclusiones ......................................................................................................... 68
Bibliografía ............................................................................................................ 69
PROLOGO
Amigo lector te invitamos a dar pasos firmes hacia delante en el aprendizaje de esta
ciencia a través de este texto que esperamos te resulte ameno, el cual se ha estructurado
conforme al temario de fisicoquímica.
A su vez se agradece al Dr. Miguel Sánchez Pastén por la atención brindada a lo largo
del fundamento práctico de este trabajo, así como la resolución de dudas y explicación
detallada de cada experimentación ya que sin su apoyo esta tesina no hubiese tenido
los sustentos prácticos para respaldar la teoría, ni se podría hacer una discusión de
resultados.
4
INTRODUCCIÓN
Por tanto, abarca el estudio de todos los fenómenos físicos en los que interviene el
calor o la temperatura y, en general, todo tipo de transformaciones energéticas.
Equilibrio Químico
Siendo A y B, los reactivos, S y T los productos, y las letras griegas delante de cada uno, sus
respectivos coeficientes estequiométricos.
Equilibrios homogéneos: Reacciones en que todos los productos y reactivos están en la misma
fase.
Ejemplos:
En fase gas (g): N2O4 (g) -> 2 NO2 (g) ; N2 (g) + 3 H2 (g) -> 2 NH3 (g)
En disolución acuosa (ac): CH3COOH(ac) + H2O -> CH3COO-(ac) + H2O+
Ejemplo:
CO3Ca(s) -> CO2(g) + CaO(s)1
La constante del equilibrio K puede definirse como siendo la relación entre el producto entre
las concentraciones de los productos (en el equilibrio) elevadas a sus correspondientes
coeficientes estequiométricos, y el producto de las concentraciones de los reactivos (en el
1
(Equilibrio Químico, 2014)
equilibrio) elevadas en sus correspondientes coeficientes estequiométricos. Esta constante
sufre variaciones con la temperatura. 2
Esta expresión se conoce como ley de acción de masas, y permite determinar las
concentraciones molares de los reactivos y productos en el equilibrio. Esta constante es 8
característica de cada reacción y es independiente de las cantidades iniciales de reactivos y
productos.
Pero, ¿qué utilidad tiene la constante de equilibrio? El valor de la constante de equilibrio nos
permite predecir la tendencia de una reacción química a formar productos. Así, valores altos de
la constante de equilibrio indican una mayor concentración de productos que de reactivos en el
equilibrio, es decir, el equilibrio estará desplazado hacia la derecha de la reacción. Por el
contrario, valores bajos de la constante de equilibrio expresan una mayor proporción de
reactivos que de productos, por lo que la reacción química estará desplazada hacia la izquierda.
Para equilibrios en fase liquida homogénea, suele emplearse la constante de equilibrio Kc, ya
que pueden conocer las moles sobre litro de reactivos y productos. Cuando se producen
reacciones en fase gaseosa homogénea, otra forma de dar la composición de un sistema en el
que transcurre un proceso químico, es a través de las presiones parciales de cada gas en lugar
de las concentraciones molares.
Cuando kc>103 predominan los productos sobre los reactivos. Si Kc es muy grande, la
reacción procede cercana a completarse.
Cuando Kc<10-3 los reactivos predominan frente a los productos. Si Kc es muy pequeña,
la reacción difícilmente se lleva a cabo
2
(La guía, 2010)
Existen varios factores que pueden alterar el estado de equilibrio químico, los más importantes
son la temperatura, la presión y la concentración de los reactivos o productos. La manera en
que estos factores pueden alterar el equilibro químico se pude predecir cualitativamente según
el principio de Le Chatelier, que establece lo siguiente: si se modifica alguno de los factores
capaces de alterar el equilibrio químico (temperatura, presión, concentración) el sistema se
desplazará de manera de contrarrestar la modificación.
3
(Bravo & Rodriguez, 2011)
10
NaHCO3 + H2O->CO2
En 1884, Svante Arrhenius un químico sueco, fue el primero que propuso, dentro de una teoría
que lleva su nombre, que los ácidos eran sustancias que al ionizarse producían iones de 11
hidrógeno (H+). Así, el HCl al ionizarse da lugar a los iones de hidrógeno y a los iones de cloruro.
Por otra parte según la misma teoría, las bases son sustancias que en solución acuosa
producen iones hidróxido (OH-)
Teoría Protónica de Bronsted – Lowry: la teoría de Arrhenius presentaba algunas fallas, debido
al hecho de no considerar el papel del solvente en la ionización. De allí que unos años más
tarde en 1923 surgiera la teoría protónica de J. N. Bronsted y T. M. Lowry, quienes propusieron
como fundamento de su teoría las siguientes definiciones:
El agua es una sustancia neutra gracias a que las concentraciones de iones hidronio e hidroxilo
son iguales. Si se produce una variación de alguna de las concentraciones se observa un
desplazamiento del equilibrio, según el principio de Le Chatelier, lo que mantiene inalterado el
valor del producto iónico del agua (Kw).4
4
(Proyecto Saón Hogar, 2004)
El equilibrio químico iónico es aquél que ocurre de la interacción de iones en solución. Los
equilibrios en los que participan especies iónicas son afectados por la presencia de todos los
iones de la disolución.
Figura 2.-Espectofotómetro
El espectofotómetro puede ser utilizado para análisis cuantitativo y/o cualitativo, por ejemplo, la
interacción de ciertas sustancias con algunas frecuencias de radiación, produce espectros de
absorción característicos, que fácilmente se pueden identificar.
Asociación
Se refiere a la formación de agregados químicos como polímeros consistentes de
monómeros idénticos
Solvatación
Se refiere a la formación de agregados químicos de dos o más moléculas de las cuales
mínimo 2, son idénticos
La teoría química de las soluciones postula la existencia de especies químicas distintas, las
cuales asume se encuentran en equilibrio químico. En su forma original la teoría supone que
estas sustancias químicamente diferentes forman una solución ideal. De acuerdo a estas
suposiciones, la no idealidad observada es aparente, ya que no se ha tomado en cuenta la
composición real de las especies químicas existentes.
Si consideramos una sustancia que es capaz de disolverse en dos solventes que no se pueden
14
mezclar entre sí, la relación entre las concentraciones de esta sustancia en los distintos
solventes es el llamado coeficiente de reparto. Este coeficiente es constante para una
determinada temperatura, y puede representarse con la siguiente fórmula:
Suponiendo que tenemos una sustancia soluble en un disolvente X1, y esta misma sustancia
es aún más soluble en un segundo disolvente no miscible con X1, que llamaremos X2, podemos
extraer la sustancia de X1, agregándole el solvente X2, agitando la mezcla y luego separando
las dos fases.
Existen varios métodos para determinar la concentración del soluto en los distintos disolventes.
Las concentraciones se pueden medir por ejemplo por espectroscopía, o añadiendo un trazador
radioactivo a la muestra.5
La ley de distribución de Nernst no debe ser confundida con la Ley de Nernst, pues son
15
completamente diferentes, la primera establece que una sustancia se distribuye entre dos
solventes hasta que en el equilibrio se alcanza una relación constante de actividades de la
sustancia en las dos capas para una temperatura establecida. Una vez alcanzado el equilibrio,
el potencial químico del soluto será el mismo en ambas fases.
La Ley de Nernst sólo es exacta cuando se usa una pequeña cantidad de soluto.
5
(guia, 2010)
6
(COEFICIENTE DE REPARTO, 2008)
En cambio, la Ley de Nernst es útil para hallar el potencial de reducción en los electrodos en
condiciones diferentes a los estándares. La ecuación lleva el nombre en honor a quien la
formuló, el físico-químico alemán Walther Hermann Nernst.
Calor de reacción
Cada reacción química tiene un valor característico de su energía de reacción, pero ¿de dónde
procede esa energía? Cada átomo, ion o molécula posee una determinada energía propia o
energía interna, por lo que en un sistema material que experimenta una reacción química,
resulta que los reactivos poseen un contenido energético determinado y los productos de
reacción de otro diferente, y la diferencia de energía interna entre los productos de reacción y
los reactivos es igual a la energía intercambiada con su entorno o medio exterior.
El intercambio de energía en una reacción química se puede manifestar en forma de calor, luz,
trabajo mecánico o electricidad, aunque el calor es la forma que aparece con más frecuencia
en el caso de las reacciones químicas.
En las reacciones exotérmicas, al ser el contenido energético de los productos menor que el de
los reactivos, podría parecer que todas las reacciones químicas de este tipo debería ocurrir de
forma espontánea.
A la energía mínima requerida para efectuar una reacción química se le denomina energía de
17
activación, Ea, y puede considerarse como una barrera energética que hay que vencer para
que tenga lugar la reacción.7
La calorimetría trata con los cambios en la energía del sistema mediante la medición del calor
intercambiado con el entorno. Un calorímetro es un dispositivo diseñado para medir el calor de
la reacción o cambios físicos y la capacidad de calor. El dispositivo puede ser sofisticado y caro,
o sencillo y barato.
7
(Barrio, Andres, & Anton, 2008)
18
Figura 4.-Calorimetro
Consta de un termómetro que está en contacto con el medio que está midiendo. En el cual se
encuentran las sustancias que dan y reciben calor. Las paredes deben estar lo más aisladas
posibles ya que hay que evitar al máximo el intercambio de calor con el exterior. De lo contrario
las mediciones serían totalmente erróneas.
También hay una varilla como agitador para mezclar bien antes de comenzar a medir.
Básicamente hay dos tipos de calorímetros. Los que trabajan a volumen constante y los que lo
hacen a presión constante.8
8
(Química y algo más, 2012)
cada secuencia de las inyecciones. El calor asociado a cada inyección será proporcional al
incremento de concentración del complejo (avance de reacción)
9
(La guia, 2012)
10
(Canales, Hernández, Meras, & Peñalosa, 2000)
20
Figura 5.-Escala de pH
Las siglas pH significan potencial hidrógeno o potencial de hidrogeniones, del latín pondus:
peso, potentia: potencia e hydrogenium: hidrógeno, es decir pondus hydrogenii o potentia
hydrogenii.
El terminó fue designado por el químico danés Sørense al definirlo como el opuesto del
logaritmo en base 10 o el logaritmo negativo de la actividad de los iones de hidrógeno, cuya
ecuación es pH= -log10[aH+].
El pH se puede medir en una solución acuosa utilizando una escala de valor numérico que mide
las soluciones ácidas (mayor concentración de iones de hidrógeno) y las alcalinas (base, de
menor concentración) de las sustancias.
La escala numérica que mide el pH de las sustancias comprende los números de 0 a 14. Las
sustancias más ácidas se acercan al número 0, y las más alcalinas (o básicas) las que se
aproximan al número 14. Sin embargo, existen sustancias neutras como el agua o la sangre,
cuyo pH está entre de 7 y 7,3.
Las sustancias ácidas como el jugo de limón tienen un pH entre 2 y 3 o la orina entre 4 y 7. Por
su parte, los jugos gástricos tienen un valor entre 1 y 2 o los ácidos de baterías que se
encuentran entre 1 y 0.
Por el contrario, las sustancias alcalinas o base tienen valores más altos como la leche de
magnesia entre 10 y 11 o los limpiadores con amoníaco cuyo valor está entre 11 y 12.
También se pueden calcular las medidas del pH utilizando un potenciómetro o pH Metro, que
es un sensor que determina el pH de una sustancia a través de una membrana de vidrio que
separa dos soluciones de diferente concentración de protones.
La constante de equilibrio aparente de una reacción bioquímica, en general, es función del pH.
Las reacciones químicas de interés biológico se estudian generalmente en presencia de una
disolución reguladora que mantenga el pH constante, y casi siempre en un valor próximo a la
neutralidad. Si medimos la constante de equilibrio de una reacción bioquímica, manteniendo el
pH constante (por ejemplo en 6.5), obtendremos un valor para dicha constante; si cambiamos
el pH (incluso dentro del entorno de la neutralidad, por ejemplo 7.7), el valor de la constante
puede ser distinto. Vamos a ver por qué:
El pH es una medida de la acidez o alcalinidad de una solución; ácidos y bases tienen una
característica que permite medirlos: la concentración de los iones de hidrógeno (H+´). Las
11
(Significados, 2013)
soluciones con un pH menor que 7 se considera ácida y tienen mayor concentración de 7 son
considerados básico-alcalino y la concentración de iones de hidrógeno es menor. Una constate
de disociación ácida, denotada por Ka, es la constante de equilibrio para la disociación ácida,
denotada por Ka, es la constante de equilibrio para la disociación de un ácido débil. De acuerdo
con Bronsted-Lowry de ácidos y bases, un ácido es solo reconocido por su reacción con una
base. En solución acuosa, la base es la propia agua.
Para la mayoría de los ácidos, incluyendo el agua, cuando la temperatura aumenta, habrá una 22
disminución de pH. Como la solución se calienta, habrá más posibilidad de que las moléculas
de ácido se ionicen y aumentaría la disociación en la solución. Una disociación creciente
conlleva una disminución en la constante de equilibrio, Ka varia con el cambio en la temperatura
de acuerdo con la ecuación de Van’tHoff.
Para comprender mejor los fundamentos teóricos se llevó a cabo una serie de experimentos
para ejemplificar los temas tratados.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Experimento A
Este experimento trato del equilibro químico iónico, en donde se estudió la formación del
complejo monotiocianato férrico por espectrofotometría.
Para ello fue necesario preparar una solución diluída de tiocianato en una probeta de 100mL de
una solución de tiocianato de potasio 0.002M, 25mL de solución de ácido nítrico 2M y diluir a 23
100mL con agua destilada. Vaciar la solución a un matraz de 250 mL.
Posterior a eso se agregó porciones sucesivas de 1mL de solución 0.1M de nitrato férrico, el
cual contiene ácido nítrico con una concentración 0.5M
Se tuvo que agitar la solución después de cada adición y tomar una muestra en la celda del
espectrofotómetro previamente calibrado a 450m
Es preferible regresar la muestra al matraz original para evitar pérdidas de solución, además de
que el procedimiento debe de repetirse 10 veces para formar los 10 mL necesarios.
Cabe mencionar que la calibración del espectrofotómetro se hace cada vez que se haya hecho
una lectura de absorbancia, esto es; en una celda que contenga agua destilada, ajustar el
aparato a 100% de transmitancia o cero de absorbancia.
Figura 6.-Experimento A
Experimento B
En este experimento se debió dejar reposar las soluciones 1 semana con el fin de que se llevara
la reacción hasta el equilibrio.
Posterior a ese tiempo se debió tomar una muestra de 5mL del sistema y titular el ácido presente
con una solución previamente valorada de NaOH (2N). Por medio de un balance molar en el
equilibrio, obtener las moles de todos los componentes en función de la titulación de la muestra
y de las propiedades físicas de los compuestos.
Figura 7.-Experimento B
Experimento C
El experimento fue diseñado para llevar a cabo el estudio de la distribución y dimerización del
ácido benzoico en benceno y agua, con el fin de demostrar el equilibrio químico simultaneo.
Se observó que pasado ese tiempo la solución se separaba en 2 fases, con la parte orgánica
en la parte superior y la acuosa la inferior, se tomaron alícuotas de 10mL de cada fase y
titulándose con una solución de 0.015N valorada previamente en presencia de fenolftaleína
como indicador.
Para la titulación de la fase orgánica se añade inicialmente un volumen igual de agua y se agita
fuertemente después de cada adición de la base a fin de acelerar el paso del ácido a la fase
acuosa.
Figura 8.-Experimento C
Experimento D
Se realizó el experimento para obtener así un estudio sobre la calorimetría y así ejemplificar el
calor de reacción. El sistema que se utilizo fue HCl con etanol
El procedimiento fue preparar 10mL de ácido clorhídrico que contengan 2 moles y 10mL de
etanol los cuales contenga solo 1 mol. Se agregaron los 10mL a un matraz Erlenmeyer y se
tapo este matraz
26
Con una jeringa que contuviera el ácido clorhídrico se insertó en el tapon del calorímetro y se
utilizó un termómetro, primero se tomó la temperatura inicial y se registró.
Agitando continuamente al matraz se le agregó 0.1 moles de HCl, es decir, 1.1mL y se tomó la
temperatura después de 10 segundos, repitiendo esto hasta completar las 2 moles necesarios
sin dejar de registrar la temperatura.
Figura 9.-Experimento D
Experimento E
Para ello se tuvo que preparar una solución de ácido acético en una concentración 0.1M, se
montó el equipo con el potenciómetro y después se llenó un vaso de precipitados con 50mL de
27
ácido acético utilizando una pipeta de 50mL
Teóricamente se debió de calibrar el potenciómetro con soluciones buffer pero estas ya no eran
exactas en su pH así que no iba a ser la calibración correcta.
Los datos se obtuvieron desde la temperatura ambiente a 90°C con un intervalo de 10°C.
Figura 10.-Experimento E
Experimento F
En este experimento se estudió el equilibrio homogéneo en fase gas y así poder determinar la
constante de equilibrio. Se determinó el equilibrio a diferentes temperaturas, para lo cual se
requiere in sistema con un matraz kitasato y un manómetro digital.
Se debe tener cuidado de drenar el baño y adicionar agua fría, antes de destapar el matraz
kitasato, esto con el fin de minimizar los vapores del ácido acético.
Figura 11.-Experimento F
Experimento G
Primero se colocó dentro del sistema una tableta de alka-seltzer, sellar rápidamente y checar
que no estén presentes fugas. Posteriormente agregar 10mL de agua destilada a temperatura 29
ambiente y esperar a que el alka-seltzer reaccione anotando la presión más alta obtenida del
manómetro.
Figura 12.-Experimento G
RESULTADOS Y CALCULOS
Experimento A
Mililitros Absorbancia
agregados
1 0.12880
2 0.21630
3 0.30700 30
4 0.34180
5 0.37790
6 0.44660
7 0.44800
8 0.47090
9 0.48740
10 0.52030
Tabla A.1 Tabla de datos
experimentales
Los valores de C1 y C2 para cada lectura, son calculados mediante las siguientes ecuaciones.
Para mostrar el desarrollo de la práctica, se representa un ejemplo experimental laborando en
el laboratorio, donde se obtuvieron valores de A para un amplio intervalo de longitud de onda
de 400 a 600nm en intervalos de 25nm. El objetivo de este estudio fue verificar que tanto el
valor de k no varía con la longitud de onda como reproducir los resultados obtenidos. Los
cálculos son los siguientes:
Concentración de [𝐹𝑒 3+ ]
(0.1 𝑀) (1 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝐹𝑒 (𝑁𝑂3 )3 )
[𝐹𝑒 3+ ] =
101 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙´𝑛
31
Relación de absorbancia entre concentración del ión sulfocianuro
𝐴
𝑥=
[𝑆𝐶𝑁 1− ]
0.12880
𝑥=
0.0001980
𝒙 = 𝟔𝟓𝟎. 𝟒𝟒
Relación de absorbancia entre concentración del ión sulfocianuro y férrico.
𝐴
𝑦=
[𝑆𝐶𝑁1− ] ∙ [𝐹𝑒 3+ ]
0.12880
𝑦=
0.0001980 moles de SCN1− 0.0009901 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 Fe3+
∙[ ] ∙ 105
L 𝐿
𝒚 = 𝟔. 𝟓𝟔𝟗𝟒𝟒
Los resultados de las 10 experimentaciones se encuentran en la siguiente tabla de resultados:
Con base a los resultados se pueden hacer dos gráficas, la primera de absorbancia vs el
volumen agregado (figura A.1); y otra con los datos en la tabla de x vs y (figura A.2):
y = 0.1722ln(x) + 0.1144
0.50000
0.40000
Absorbancia
0.30000
0.20000
0.10000
0.00000
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
mL. agregados de solución de nitrato férrico 0.1 M
Figura A.1 ajuste de la absorbancia para la longitud de onda de 475, 500, 525 y 550
y vs x
7
y = -0.3666x + 6.4218
5
33
y A/[Fe][SCN][10^5]
0
650.440 1103.13 1581.05 1777.36 1983.975 2366.98 2396.8 2542.86 2656.33 2861.65
x A/[SCN]
Figura A.2
Experimento B
Los datos obtenidos experimentalmente fueron expuestos en la tabla B.1 que se muestra a
continuación:
Vol. de
I II III IV V VI VII VIII IX X XI XII
reactivos
Ac. Acético 60 30 60 50 25 15 25 25 - 30 15 30
34
Etanol 60 60 30 25 50 25 15 25 - 30 30 15
Acet. Etilo - - - - - 15 15 25 20 - - -
Agua - - - - - - - - 40 - - -
HCI 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - - -
NaOH 9.7 4 12.5 14.1 3.2 4.7 9.4 3 3.3 5.3 1.2 10.6
La siguiente tabla muestra las propiedades físicas de los reactivos que son necesarias para la
secuencia de cálculos.
%pureza es
Reactivo Densidad g/mL P.M.
peso
Ac. Acético 99.7 1.055 60
Etanol 99.2 0.790 46
Acetato de Etilo 99.8 0.893 88
Agua 100 1 18
Ácido
36.5 1.185 36.5
clorhídrico
𝑉𝑖(𝑚𝐿) ∗ 𝜌 ∗ 𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎
𝑛𝑖 0 =
𝑃𝑀𝑖
Para el ácido acético en el primer sistema 35
𝑉𝑖(𝑚𝐿) ∗ 𝜌 ∗ 𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎
𝑛𝑖 0 =
𝑃𝑀𝑖
𝑔
60 𝑚𝐿 ∗ 1.055 𝑚𝐿 ∗ 0.997
𝑛𝑖 0 = = 1.0518 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑐. 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜
60
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑛(𝐴𝐶𝐶+𝐻𝐶𝐼) = 𝑉𝑇 𝑝𝑟𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑑𝑜
𝑉𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎(𝐴𝐶𝐶 + 𝐻2𝑂)
Para el sistema 1
36
9.7 𝑚𝐿 ∗ 3𝑁
𝑛(𝐴𝐶𝐶+𝐻2𝑂) = ∗ 125 𝑚𝐿
5 𝑚𝐿
𝑛(𝐴𝐶𝐶+𝐻𝐶𝐼) = 0.7275 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
Sabemos que el número de moles de ácido total final es la suma de moles de ácido
contendido en cada sistema.
Sistema 1
Sistema 1
𝑓
𝜀 = 𝑛𝐴𝐴𝐶 0 − 𝑛𝐴𝐴𝐶
𝜀 = 1.051835 − 0.66825
37
𝜀 = 0.38355
Por lo tanto:
𝑓
𝑛𝐸𝑡𝑂𝐻 = 𝑛𝐸𝑡𝑂𝐻 0 − 𝜀
𝑓
𝑛𝐸𝑡𝑂𝐻 = 1.0222 − 0.66825 = 0.35375 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑓
𝑛𝐻𝐶𝐼 = 0.05925
𝑓
𝑛𝐴𝑐𝐸𝑡 = 0.38355
𝑓
𝑛𝐻2𝑂 = 0.38355
𝑛𝐴𝑐𝐸𝑡 ∗ 𝑛𝐻2𝑂
𝐾𝑒𝑞 =
𝑛𝐴𝐴𝐶 ∗ 𝑛𝐸𝑡𝑂𝐻
Sistema 1
𝑛𝐴𝑐𝐸𝑡 ∗ 𝑛𝐻2𝑂
𝐾𝑒𝑞 =
𝑛𝐴𝐴𝐶 ∗ 𝑛𝐸𝑡𝑂𝐻
0.38355 ∗ 0.38355
𝐾𝑒𝑞 = = 0.622315
0.66825 ∗ 0.35375
Calcular la eficiencia para cada uno de los sistemas
0
%𝐸𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 = (𝑛𝐴𝐴𝐶 𝑥100)/𝑛𝐴𝐴𝐶
Sistema 1
%𝐸𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 = 63.531827
Ajuste Potencial
4
3.5
39
3
2.5
2 y = 0.0064x1.7747
1.5
y = 0.0615x0.8152
1
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30
𝑉𝐴 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 (0.85𝑚𝑙)(0.015)
𝐶𝐴 = = = 0.0013
𝑉𝑚 10𝑚𝑙
𝑉𝐵 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 (1.94𝑚𝑙)(0.015)
𝐶𝐵 = = = 0.0029
𝑉𝑚 10𝑚𝑙
Para calcular el grado de ionización del ácido benzoico (𝛼)
𝛼 2 𝐶𝑎
𝐾𝑎 = = 6.3 𝑥 10−5
1−𝛼
Constante de Equilibrio
3.5
2.5
y = 1.4014x + 0.3222
R² = 0.9987
1.5
0.5
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2
𝑏 = 𝐾𝑀 = 0.3222
𝑚 1.4014
𝐾𝐷 = 2 = 2(0.3222)2 = 6.7496
2𝐾𝑀
41
V SIS CB/C
M T VA CA VB CB ALFA X Y
A
0.8 0.001 1.9 0.0029053 2.291 0.1994279 0.0010152 1.8341155
25 I
5 3 4 3 0 1 4 1
0.7 0.001 1.3 0.0019552 1.849 0.2161058 0.0008289 1.4494445
20 II
0 1 0 8 0 3 4 3
0.5 0.000 0.8 1.492 0.2339478 0.0006754 1.1431953
16 III 0.0013159
9 9 8 3 3 9 5
0.4 0.000 0.5 0.0007897 1.132 0.2587268 0.0005171 0.8391444
12 IV
7 7 3 6 0 7 5 1
0.3 0.000 0.2 0.0003845 0.766 0.2971470 0.0003524 0.5389981
8 V
3 5 6 8 9 3 7 5
0.1 0.000 0.0 0.394 0.3723472 0.0001790 0.2473448
4 VI 0.0001124
9 3 7 1 7 1 7
Tabla C.1 Tabla de resultados
Experimento D
∆𝐻 = 𝑚𝐶𝑝∆𝑇 / ∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝∆𝑇
𝐽
∆𝐻 = 1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 112 ∗ (22.9 − 22.5)𝐾 = 44.8 𝐽
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
Calcular ∆H para cada uno de los puntos de inyección tomando en cuenta la siguiente formula 42
∆𝐻𝑖 = [𝑚𝑒𝑡𝑂𝐻 𝐶𝑝𝑒𝑡𝑂𝐻 + 𝑚𝐻𝐶𝑙 𝐶𝑝𝐻𝐶𝑙 ]∆𝑇 / ∆𝐻𝑖 = [𝑛𝑒𝑡𝑂𝐻 𝐶𝑝𝑒𝑡𝑂𝐻 + 𝑛𝐻𝐶𝑙 𝐶𝑝𝐻𝐶𝑙 ]∆𝑇
𝐽 𝐽
1. ∆𝐻𝑖 = [1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑡𝑂𝐻 ∗ 112 𝑚𝑜𝑙∗𝐾 +. 1 𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙 ∗ 29.12 𝑚𝑜𝑙∗𝐾] ∗ (22.9 − 22.5)𝐾 = 45.9648
𝑑𝐻𝑖 1 1 1
Para = 2∗∆𝐻∗𝑡^2 + 6∗∆𝐻∗𝑡^3 + 24∗∆𝐻∗𝑡^4 + 𝑡^5
𝑑𝑡
𝑑𝐻𝑖 ∆𝐻
Para =
𝑑𝑛 𝑛𝐻𝐶𝑙
dH/dt dh/dn
100000 459.648
3200000 58.912
0 0
0 0
312500000 25.312
777600000 21.5786667
0 0
3276800000 33.824
0 0 43
1E+10 14.112
0 0
2.4883E+10 12.2453333
3.7129E+10 11.5273846
5.3782E+10 21.824
7.5938E+10 10.3786667
0 0
1.4199E+11 9.50023529
1.8896E+11 9.13422222
0 0
3.2E+11 8.512
Por lo tanto
t vs dH/dt
3.5E+11
3E+11
2.5E+11
2E+11 44
dH/dt
1.5E+11
1E+11
5E+10
0
0 50 100 150 200 250
-5E+10
t
0.1, 459.648
440
45
390
340
290
dH/dn
240
190
140
90
0.2, 58.912
40
0.8, 33.824
0.5, 25.312
0.6, 21.57866667 1.4, 21.824
1, 14.112 1.2, 12.24533333
1.3, 11.52738462 1.5, 10.378666671.7, 9.500235294
1.8, 9.134222222
2, 8.512
0.3, 0 0.4, 0 0.7, 0 0.9, 0 1.1, 0 1.6, 0 1.9, 0
-10 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2
R
P0 (0.1,459.648) y P1 (0.2,58.912)
𝑦1 − 𝑦0 58.912 − 459.648
𝑚= = = −4007.36
𝑥1 − 𝑥0 . 2 − .1 46
Dado que se observa una pendiente (K) negativa, se usarán valores absolutos
Y Kd = 1/kb; kd=.00024954
𝒊 𝜼𝒐 𝜼𝒇
CH3COOH 0.1 0.1 - X
H+ - X
CH3COO- - X
47
Tabla E.1 Balance de materia
𝑋∗𝑋 𝑋2
𝐾𝑎 = =
0.1 − 𝑋 0.1 − 𝑋
Sabemos que [𝐻 + ] = 𝑋, donde X es el valor promedio calculado de los iones hidrogeno libres
en la muestra problema.
𝑝𝐻 = −log10 [𝐻 + ]
[𝐻 + ] = 10−𝑝𝐻 = 𝑋
Calculo de la concentración de [𝐻 + ]
[𝐻 + ] = 10−2.98 = 0.00104713
Calculo de su Ka
[0.00104713]2
𝐾𝑎 = = 1.1081E − 05
0.1 − 0.00104713
Resultados de los cálculos se muestran en la siguiente tabla:
°C pH 𝑯+ Ka
Es necesario calcular ∆𝐻°𝑅 mediante la ecuación de Van’t Hoff, para lo cual es necesario
equiparar a la ecuación de la recta para que graficando y encontrando sy pendiente se pueda
calcular ∆𝐻°𝑅
𝑑 ln 𝐾 ∆𝐻°𝑅
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
−∆𝐻°𝑅 1
ln 𝐾 = [ ]+𝐶
𝑅 𝑇
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏
Haciendo un cambio de variable.
𝑦 = ln 𝐾
1
𝑥=[ ]
𝑇
−∆𝐻°𝑅
𝑚=
𝑅
Calculando: 49
1
𝑥=[ ] = 0.00335402
298.15
°C K K Ka ln Ka
Tempertaura vs Ka
0.00009
0.00008
0.00007
50
0.00006
Ka
0.00005
0.00004
0.00003
0.00002
0.00001
297 307 317 327 337 347 357 367
T (K)
-9.5
-10 51
Ln Ka
-10.5
-11
-11.5
-12
1/T y = -2503.8x - 2.8595
−∆𝐻°𝑅
𝑚=
𝑅
Despejando:
∆𝐻°𝑅 = −𝑚𝑅
𝐶𝑎𝑙 𝐶𝑎𝑙
∆𝐻°𝑅 = −(−2503.8) (1.987 ) = 4975.0506
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
∆𝐻
∆𝐻 = 𝑇 ∗ ∆𝑆 ∴ ∆𝑆 =
𝑇
𝐶𝑎𝑙
4975.0506
∆𝑆 = 𝑚𝑜𝑙 = 16.68640148 𝐶𝑎𝑙
298.15 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾 52
Experimento F
𝑃 = 𝑃á𝑐𝑖𝑑𝑜 − 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒
A la temperatura de 30°C
𝑃 = 21𝑚𝑚𝐻𝑔 − 14.7116𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑃 = 6.2884𝑚𝑚𝐻𝑔 53
Presión de no disociación
𝑊𝑎𝑅𝑇
𝑃𝑖 =
𝑉
Ma=10.25g
A la temperatura de 30°C
10.25𝑔 𝑎𝑡𝑚 𝐿
( ) (0.082 ) (30 + 273)𝐾
60.05𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑃𝑖 =
0.01𝐿
𝑃𝑖 = 424.309𝑎𝑡𝑚
T(°C) Pi(atm)
30 424.309034
40 438.305704
50 452.302373
60 466.299042
Tabla F.2 Datos de presión de no disociación
Calculo de Ka
𝐾𝑎 = 4(2𝑃𝑖 − 𝑃)
A la temperatura de 30
1𝑎𝑡𝑚
𝐾𝑎 = 4(2 ∗ 424.309𝑎𝑡𝑚 − 6.288𝑚𝑚𝐻𝑔 = 3394.43
760𝑚𝑚𝐻𝑔
LnKa vs 1/T
8.24
8.22
8.2
55
lnKa
8.18
8.16
8.14
y = -317.39x + 9.1764
8.12
0.00295 0.003 0.00305 0.0031 0.00315 0.0032 0.00325 0.0033 0.00335
1/T
Calculo ΔH
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏 𝑦 = 317.39𝑥 + 9.1764
Donde
−∆𝐻°
𝑚= 𝑚 = 317.39
𝑅
𝑐𝑎𝑙
∆𝐻° = −317.39 ∗ 1.987 = −630.654
𝑚𝑜𝑙
Calculo la ΔHdisociación
ΔH 630.654 cal
ΔH𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = =− = −315.327
2 2 mol
Calculo de ΔS
ΔH
ΔS =
T
cal
−315.327 56
ΔS = mol = −1.57612 𝑐𝑎𝑙
298.15K 𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
Experimento G
Pastilla Media
Alka Seltzer
entera(mmhg) pastilla(mmhg)
Entera 551.6693 323.6459
Mólida 551.6693 191.2453
H2O (60°C) entera 169.1785 323.6459 57
10ml H2O
H2O (10°C) entera 404.55741 294.2236
H2O (60°C) molida 536.9581 191.2453
H2O (10°C) molida 639.9363 345.7127
Entera 544.328 360.425
Mólida 529.617 308.936
Tablas de resultados
58
Pastilla Media
Alka Pastilla entera Media dG (pastilla dG (media
entera pastilla
Seltzer (Pa) pastilla(a) entera) pastilla)
(mmhg) (mmhg)
H2O
(60°C) 169.1785 323.6459 22555.27831 43149.23792 -24846.99947 -26454.99863
entera
10ml H2O
H2O (10°C) 404.55741 294.2236 53936.55206 39226.5872 -27008.13134 -26218.74239
entera
H2O
(60°C) 536.9581 191.2453 71588.52563 25497.27635 -27709.95049 -25150.90895
molida
H2O
(10°C) 639.9363 345.7127 85317.82315 46091.23596 -28144.85577 -26618.49674
molida
A.A. (60°C)
603.175 32.401 80416.71957 4319.778059 -27998.20568 -20750.09381
entera
Ácido
Acético
(10ml) A.A. (10°C)
654.665 17.653 87281.48832 2353.53977 -28201.26133 -19244.74776
entera
A.A.(60°C)
698.8 205.957 93165.67105 27458.67503 -28362.98178 -25334.61551
molida
A.A. (10°C)
610.53 58.895 81397.30559 7852.020888 -28028.24913 -22231.35408
molida
A.A.0.1M(60°C)
698.8 286.876 93165.67105 38246.98776 -28362.98178 -26156.05317
molida
A.A.0.1M (10°C)
610.53 433.991 81397.30559 57860.70799 -28028.24913 -27182.21915
molida
90000
80000
70000
Entera (T=25°C)
60000
62
Presión
Molida (T=25°C)
50000
Entera(T=60°C)
40000
Entera(T=10°C)
30000
Molida(T=60°C)
20000 Molida(T=10°C)
10000
0
1
Sistema
50000
Molida (T=25°C)
30000
Entera(T=60°C)
Entera(T=10°C)
20000
Molida(T=60°C)
10000 Molida(T=10°C)
0
1
Sistema
90000
80000
70000
Entera (T=25°C)
60000
Presión
Molida (T=25°C)
50000
Entera(T=60°C) 63
40000
Entera(T=10°C)
30000 Molida(T=60°C)
20000 Molida(T=10°C)
10000
0
1
Sistema
60000
50000
Entera (T=25°C)
40000
Presión
Molida (T=25°C)
Entera(T=60°C)
30000
Entera(T=10°C)
20000 Molida(T=60°C)
Molida(T=10°C)
10000
0
1
Sistema
Experimento A
Utilizar el espectrofotómetro lleva, como todo, un proceso a seguir para que el funcionamiento
sea el correcto; y se utilizó uno de los 2 espectrofotómetros que hay en el laboratorio de físico-
quimica en ESIQIE.
Se puede observar que la constante de equilibrio no varía con la longitud de onda, excepto por 64
las desviaciones presentadas por las propias condiciones de la experimentación. Comparando
el valor promedio con el reportado por Frank y Oswalt de 136.2+1.9, se obtiene un error del
1%lo que resulta aceptable.
Los resultados obtenidos del coeficiente de absorción A, nos indica que está en función de la
longitud de onda. La longitud de onda máxima absorción de luz se encontró entre 450 y 475
mn. Estos resultados no son concordantes con los teóricos, posiblemente son debidas a las
condiciones del aparato de medición del laboratorio (quizás al ajuste de longitud de onda), por
lo que sería conveniente llevar a cabo la experimentación con otro aparato.
Experimento B
En esta práctica, donde se estudia el equilibrio homogéneo en fase líquida, se puede comprobar
que en realidad el valor de K es variable con la composición, es decir que este sistema no se
comporta de manera ideal.
La influencia del catalizador sobre las actividades de los compuestos, es muy clara, pues con
el catalizador provoca comparando los sistemas I, II, III con los X, XI y XII respectivamente.
Es difícil obtener el efecto de la composición sobre los coeficientes de actividad, mas sin
embargo el estudio de esta reacción en un futuro puede ser orientado a obtener este efecto y
finalmente a encontrar experimentalmente la constante de equilibrio K
Podemos observar que la eficiencia que se obtuvo es de muy chica a muy grande, la menor
eficiencia es de 6 y la mayor arriba de 60.
Experimento C
Podemos analizar los resultados de CB/CA demostrando claramente que ésta relación no es
constante, por lo que la desviación a la ley de distribución de Nernst existe. La aplicación de la
teoría química de soluciones nos permite presentar una interpretación a éstos resultados, y
comprobar la existencia de reacciones químicas como se muestra.
La teoría permite representar por medio de la existencia de reacciones químicas los resultados
de una experimentación, por lo que resulta interesante aplicarla en otras circunstancias. Tales
podemos analizar otros sistemas experimentales, tales como la mezcla de liquidos, donde
puedan existir reacciones de solvatación, interpretando los resultados con mayor conocimiento.
Experimento D
En esta práctica se puede apreciar que la temperatura aumenta con cada 0.1 mol de HCl que
se le agregan, se puede apreciar de que el aumento no es grande si acaso sube menos de un
grado Celsius en cada adición de ácido clorhídrico.
Se observa que las entalpías obtenidas son positivas lo que indica que la reacción que se lleva
a cabo es una reacción exotérmica, que concuerda con la experimentación pues la temperatura
fue en aumento.
Utilizar un calorímetro es sencillo, pero se debe tener cuidado de que no se abra la tapa para
evitar que se escape la poca energía que el sistema desprende.
Experimento E
La teoría nos indica que el pH en esta experimentación debe de disminuir conforme a que
aumente la temperatura, pero en los datos experimentales podemos ver que la experimentación
no fue del todo correcta, pues en las primeras mediciones el pH aumentó y después descendió.
El error puede ser porque el potenciómetro no fue calibrado, la calibración del potenciómetro es
importante y se hace con soluciones buffer; para esto es necesario unas soluciones con el pH
66
ya determinado, se prefiere utilizar una solución de la especie que se va a medir el pH, se mide
el pH y se calibra moviendo la perilla hacia el pH teórico de esa solución.
Se debe tener cuidado al leer el valor de pH que arroja el potenciómetro pues es inconsistente
así que se debe tomar el valor después de 3 o 5 segundos después de la lectura.
Experimento F
Experimento G
67
CONCLUSIONES
68
BIBLIOGRAFÍA
Barrio, J., Andres, D., & Anton, J. (2008). Las reacciones químicas. En J. Barrio, D. Andres, &
J. Anton, Fisica Quimica (págs. 210-215). Madrid: EDITEX.
Canales, M., Hernández, T., Meras, S., & Peñalosa, I. (2000). Termodinámica. En M. Canales,
T. Hernández, S. Meras, & I. Peñalosa, Fisicoquímica (págs. 71-75). México: UNAM.
69
COEFICIENTE DE REPARTO. (2008). En F. d. ingeniería, Termodinámica (pág. 28). Zulia: -.
Química y algo más. (2012). Recuperado el 2 de abril de 2018, de Química y algo más:
https://quimicayalgomas.com/fisica/que-es-la-calorimetria/