Igor Novak: Departamento de productos químicos, Universidad Nacional de Singapur, Singapur

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La cinética química es una parte fundamental de cada curso de química física de pregrado. Sin
embargo, los estudiantes a menudo no aprecian que los esquemas específicos de reacción
química sean casos especiales de entidades matemáticas generales llamadas redes. Las redes
tienen una amplia aplicabilidad en la física, la ingeniería y el modelado matemático, así como
en la química. Esta pregunta tiene el objetivo de ayudar a los estudiantes a comprender la
cinética química básica mediante el examen de la variación de las concentraciones de las
especies de reacción con el tiempo. El enfoque es menos artificial que el convencional, porque
investiga la variación de las concentraciones con el tiempo antes de que se postulen
mecanismos o ecuaciones. Además, demuestra que una variedad de tipos de reacciones se
pueden generar y analizar de forma quelitativa sobre la base de un solo esquema de reacción
(red).

La pregunta es adecuada para los principiantes en los cursos de química física de pregrado, ya
que resolverla no requiere el uso del cálculo.

Pregunta Considere el siguiente esquema de reacción general (red):

Esquema

donde [aF0 son constantes de velocidad que describen la interconversión de las especies
reaccionantes X, Y y Z. Las concentraciones iniciales para todas las reacciones son [X] = 10, [Y] =
0, [Z] = 0 en t = 0. Los cambios de [X], [Y], y [Z] con el tiempo se han determinado y se
muestran en fugures 1-6. En estas figuras, [X] está representado por la línea gruesa, [Y] por la
línea delgada y [Z] por la línea discontinua. La tarea es extraer del esquema general dado
anteriormente las reacciones necesarias para explicar los datos en cada una de las figuras 1-6.
Para cada reacción, escriba el esquema de reacción más simple, estime las magnitudes
relativas de las constantes de velocidad y deduzca cuántos equilibrios independientes (si los
hubiera) se han establecido al finalizar una reacción particular.

SOLUCIÓN ACEPTABLE FIGURA 1

La presencia de tres curvas en la figura 1 indica que hay 3 especies presentes, dos de las cuales
decaen a cero dentro de la vida útil de la reacción

Figura 1

Por lo tanto, no se establecen equilibrios y el posible esquema que se ajusta a la observación

corresponde a una reacción consecutiva:

X ---- y ---- z

Donde a> c. El motivo de la deducción de a> c es que la [X] decae a cero más rápido que [Y].
EJEMPLO: desintegración nuclear a lo largo de series radiactivas.

FIGURA 2

La presencia de 3 curvas en la figura 2 indica la presencia de tres especies, X, Y, Z. La curva [x]

decae a cero, mientras que las otras dos convergen a valores constantes.

FIGURA 2

La posible solución es una reacción paralela: x --- y

con dos constantes de velocidad (a, f). Debido a que las curvas [y] y [z] nivelan valores
diferentes, a> f. No se establecen equilibrios. EJEMPLO: hidrólisis de haluros de alquilo en
medios básicos.

FIGURA 3-5

La presencia en las figuras 3-5 de dos curvas que son paralelas en valores de t grandes y no
converge a cero indica que solo dos especies participan en cada reacción y se establece un
equilibrio simple al completar la reacción (entre [X] y a solo producto).

FIGURA 3

FIGURA 4

FIGURA 5

Las reacciones son de tipo opuesto con dos constantes de velocidad: a, b:

X --- Y

Las diferencias entre las reacciones ilustradas en las Figuras 3-5 se muestran por las posiciones
relativas de las curvas [x] e [y]. Cuando las dos curvas se intersecan (fig3) a> b, cuando se
fusionan (fig4) a = b; y cuando no se intersecan (fig5), a> b. EJEMPLOS: reacciones de
racemización.

FIGURA 6

La presencia de solo dos curvas indica que solo participan dos apecies. Además, no se
establecen equilibrios, ya que [x] decae a cero y el producto alcanza un valor constante,
distinto de cero.

Figura 6

La reacción es una reacción elemental de primer orden con una constante de velocidad única.

x --- y