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OBJETIVO
Determinar el porcentaje de contenido de ácido acético en una muestra comercial de
vinagre marca BARRILITO con número de lote 3B021I18 por medio de una titulación
conductimétrica.
HIPÓTESIS
La muestra comercial de vinagre contiene no menos del 99.5 % y no más del 100.5% de
ácido acético, según la farmacopea de los Estados Unidos Mexicanos. 11a Ed. Vol 1. México.
2014.
MARCO TEÓRICO
Conductimetría
La conductividad de una disolución es una medida del flujo de corriente que resulta de la
aplicación de una fuerza eléctrica dada, y depende directamente del número de partículas
cargadas que contiene. Todos los iones contribuyen al proceso de conducción, pero la
fracción de corriente transportada por cada especie está determinada por su
concentración relativa y su movilidad inherente en el medio (Brunatti y de Napoli, 2009). La
conductividad de las disoluciones es medida a través de un conductímetro, el cual posee
una celda que permite medir los cambios de esta magnitud física ante la adición continua y
uniforme de reactivo titulante.
La conductancia L de una solución es la inversa de la resistencia eléctrica y tiene unidades
de ohm-1 [Ω-1] o siemens [S]. Es decir
La conductancia equivalente Λ se define como la conductancia de un equivalente
electroquímico de soluto contenido entre electrodos separados 1 cm. No se especifica ni el
volumen de la solución ni el área de los electrodos; estos varían para satisfacer las
condiciones de la definición. Por ejemplo, una solución 1,0 N (1,0 equivalentes por litro)
requerirá electrodos con áreas de 1000 cm2 ; una solución 0,1 N necesitará 10.000 cm2 de
electrodos. Debido a la dificultad experimental asociada con el uso de tales electrodos
relativamente grandes, la conductancia equivalente no se obtiene de mediciones directas.
En cambio, se determina indirectamente a partir de datos de conductancia específica.
Se define la Normalidad N como el número de equivalentes electroquímicos por litro de
solución, es decir:
donde V es el volumen de solución en cm3 contenida entre los electrodos y, por lo tanto,
puede expresarse en términos de las dimensiones de la celda como:
Según la definición de conductancia equivalente, cuando no eq=1 y l=1cm, L=Λ.
Reemplazando estos valores en la ecuación:
permite calcular la conductancia equivalente Λ en Ω-1 a partir del valor
experimental de k en Ω-1⋅cm -1 para una solución de concentración conocida N en eq/l.
La conductancia equivalente de una sustancia aumenta a medida que aumenta la
dilución. En la siguiente tabla se muestra el comportamiento del cloruro de sodio, que puede
considerarse como un electrolito fuerte típico.
La variación de Λ se debe en parte a las fuerzas de atracción y repulsión que existen entre
los iones individuales sodio y cloruro a concentraciones finitas. Si la solución del electrolito no
es infinitamente diluida, los iones se retrasan en su movimiento debido al efecto
electroforético y al efecto de relajación o asimetría. El efecto electroforético se debe al
movimiento de la atmósfera de iones de carga opuesta que rodean al ion. Esta atmósfera
de iones arrastra moléculas de solvente; el movimiento del ion es retardado así por el flujo de
solvente en sentido opuesto. El efecto de relajación o asimetría también debe su origen al
movimiento de la atmósfera iónica que rodea a una partícula determinada. Pero, en este
caso, el movimiento del ion es retardado por la carga de signo opuesto que se acumula
detrás de la partícula en movimiento debido a que la atmósfera iónica no tiene tiempo de
ajustarse para permanecer distribuida esféricamente alrededor del ion. Para un electrolito
fuerte existe una relación lineal entre la conductancia equivalente Λ y la raíz cuadrada de la
concentración. Como puede observarse en la Figura 1, la extrapolación de esta relación
lineal hasta concentración cero permite obtener un valor límite conocido como
conductancia equivalente a dilución infinita, Λ∞.
Para un electrolito débil, una representación gráfica similar es no lineal, y la evaluación
directa de Λ∞ resulta difícil.
A dilución infinita, las atracciones entre los iones son nulas; la conductancia equivalente de
la solución consiste entonces en la suma de las conductancias equivalentes de cada ion
individual. Esto se conoce como ley de Kohlrausch de la migración independiente de iones y
se expresa:
Las diferencias que se observan en la conductancia iónica equivalente de las diversas
especies se deben principalmente a la diferencia de tamaño de los iones y al grado de
hidratación. La conductancia iónica equivalente es una medida de la movilidad de un ion
bajo la influencia de un campo de fuerzas eléctricas, y es por lo tanto, una medida de su
capacidad de transporte de corriente.
Los datos de conductancia iónica equivalente permiten estimar la conductividad de
soluciones de diversas sustancias, para ello utilizamos la ley de Kohlrausch, que aplicada a
soluciones electrolíticas no infinitamente diluidas, se escribe:
puede ser utilizada para estimar la conductividad de soluciones con bajas
concentraciones de electrolito. Reemplazando Λ en la ecuación y despejando k se llega a
Esta ecuación permite estimar la conductividad de soluciones de un electrolito a partir de los
datos de conductancia iónica equivalente de sus iones.
Titulaciones conductimétricas
El agregado de un electrolito a una solución de otro electrolito bajo condiciones que no
producen un cambio apreciable en el volumen, afectará la conductancia de la solución
dependiendo de si ocurren o no reacciones químicas. Si no ocurre una reacción iónica, tal
como en el agregado de una sal simple a otra (por ejemplo, agregado de cloruro de
potasio a una solución de nitrato de sodio), la conductancia simplemente aumentará. Si
ocurre una reacción iónica, la conductancia puede aumentar o disminuir; en efecto, con el
agregado de una base a un ácido fuerte, la conductancia decrece debido al reemplazo
del ion hidrógeno de alta conductividad por otro catión de conductividad más baja. Este es
el principio subyacente en las titulaciones conductimétricas, es decir, la sustitución de iones
con cierta conductividad por iones con diferente conductividad. Consideremos cómo
cambiará la conductancia de una solución de un electrolito fuerte A+ B luego del agregado
de un reactivo C+ D- , suponiendo que A+ (que es el analito) reacciona con D- del reactivo
titulante. Si el producto de la reacción AD es escasamente soluble o escasamente ionizado,
la reacción se puede escribir:
En la reacción entre A+ y D -, los iones A+ son reemplazados por C+ durante la titulación. A
medida que avanza la titulación, la conductancia aumenta o disminuye dependiendo de si
la conductancia de C+ es mayor o menor que la de A+ . Durante el progreso de la
neutralización, precipitación, etc., se pueden esperar, en general, cambios en la
conductividad y ello se puede emplear para determinar el punto final. Una titulación
conductimétrica implica la medición de la conductancia de la muestra luego de sucesivos
agregados de reactivo titulante. Se determina el punto final en un gráfico de conductancia
o conductancia específica en función del volumen de titulante agregado. Estas curvas de
titulación tienen una variedad de formas, dependiendo del sistema químico en
investigación. En general, sin embargo, están caracterizadas por porciones de líneas rectas
con pendientes diferentes a cada lado del punto de equivalencia.
Mediciones de Conductancia
Para medir la conductancia de una solución se utiliza un puente de Wheatstone. El pasaje
de corriente a través de una solución de un electrolito puede producir cambios en la
composición de la solución en la zona adyacente a los electrodos; además pueden
desarrollarse potenciales con la consecuente introducción de errores serios en las
mediciones conductimétricas, siempre que no se reduzcan los efectos de polarización a
proporciones no estimables. Estas dificultades se eliminan generalmente empleando
corrientes alternas para las mediciones de manera que se reducen considerablemente los
efectos de polarización y el grado de electrólisis.
Puesto que se emplea corriente alterna, la celda tendrá una capacitancia que no se
balanceará en la resistencia Rs, y por eso es necesario incluir un condensador variable en
Celdas
Para muchas mediciones conductimétricas lo que se desea es la conductancia específica.
Esta cantidad se relaciona con la conductancia medida L por la relación entre la distancia
que separa los electrodos y su superficie. Esta relación tiene un valor fijo y constante para
una celda dada, y se conoce como constante de la celda K. La constante de la celda K =
l/A depende de la geometría de la celda. Su valor rara vez se determina directamente; en
lugar de ello, se evalúa midiendo la conductancia Ls de una solución cuya conductancia
específica ks es conocida. Comúnmente se eligen soluciones de cloruro de potasio con este
propósito. Una vez determinado el valor de esta constante, los datos de conductancia L
obtenidos con la celda se pueden convertir fácilmente en términos de conductancia
específica k usando la ecuación:
Control de Temperatura
Las conductividades iónicas equivalentes aumentan marcadamente con el aumento de la
temperatura. Para iones diferentes de H+ y OH- , este aumento se debe principalmente a la
disminución de la viscosidad del medio. En soluciones acuosas en el intervalo de 0 a 100°C,
los cambios en las conductividades de iones diferentes de H+ y OH- tienen un promedio
aproximado del 2% por grado. Las conductividades de H+ y OH- tienen coeficientes de
temperatura más grandes (alrededor del 14% y 16%, respectivamente). Por lo tanto, se
Cambios de Volumen
Durante una titulación el volumen de la solución crece constantemente; a menos que se
corrija la conductancia por este efecto, resultan curvas de titulación no lineales. La
corrección puede efectuarse multiplicando la conductancia observada por el factor
(V0+V)/V0, donde V0 es el volumen inicial de la solución y V es el volumen total del reactivo
titulante agregado. La corrección presupone que la conductividad es una función lineal de
la dilución; esto es cierto sólo en una primera aproximación. Con el objeto de mantener V
pequeño, el reactivo para una titulación conductimétrica es varias veces más concentrado
que la solución que se titula. Puede usarse entonces una micro-bureta para agregar el
titulante.
MÉTODO OFICIAL
●
CÁLCULOS
Preparación de 150 mL de Hidróxido de Sodio 0.1N con la fórmula:
m= NVPeq
Donde:
m= Es la masa en g de hidróxido de sodio
N= Es la Normalidad en eq/L del Hidróxido de sodio.
V= Es el volumen total en L de la disolución
Peq= Es el peso equivalente en g/eq del hidróxido de sodio.
m= (0.1eq/L)(0.07L)( 40g/eq )
m= 0.28 g de NaOH
m= NVPeq
Donde:
m= Es la masa en g del Biftalato de Potasio.
N= Es la Normalidad en eq/L del Hidróxido de sodio.
V= Es el volumen en L esperados que se gaste del Hidróxido de sodio.
Peq= Es el peso equivalente en g/eq del Biftalato de Potasio.
m= (0.1eq/L)(0.01L)( 204.22g/eq )
m= 0.20422 g de biftalato de potasio
m= NVPeq
Donde:
m= Es la masa en g del Ácido Acético.
N= Es la Normalidad en eq/L del Hidróxido de sodio.
V= Es el volumen en L esperados que se gaste del Hidróxido de sodio.
Peq= Es el peso equivalente en g/eq del Ácido Acético.
m= (0.1eq/L)(0.01L)(60.05 g/eq )
m= 0.060g de Ácido Acético
v=m/d
Donde:
m=Es la masa en g de ácido acético.
d= Es la densidad del ácido acético.
v= 0.060g/1.05g/mL =0.05mL
x: 1 mL ------ 100%
0.05 mL ----- 5% 1 mL de alícuota de muestra comercial de vinagre
MÉTODO PROPUESTO
Consideraciones previas
Balanza granataria
1. Esta debe ser puesta en un solo lugar de trabajo, en una superficie rígida totalmente
horizontal, sin movimientos ni vibraciones
3.Se limpia la mesa de trabajo con una franela y se desechan los sólidos en una hoja de
papel haciendo bola, finalmente esta y depositandola al contenedor debajo de la
zona de balanzas.
· ·
Imagen 2.- Partes de la balanza granataria. Imagen tomada de https://goo.gl/D1fw19
Balanza analítica
1. Esta debe ser puesta en un solo lugar de trabajo, en una superficie rígida totalmente
horizontal, sin movimientos ni vibraciones, alejada de corrientes de aire y de la luz
directa del sol
2. En cada uso se debe limpiar el platillo con una brocha pelo fino empezando del
centro hacia fuera
3. Se limpia el piso sacando los sólidos fuera de la balanza, se limpia la mesa de trabajo
con una franela y se desechan los sólidos en una hoja de papel haciendo bola
finalmente
5. Posterior se balancea haciendo uso del nivel de burbuja haciendo coincidir la burbuja
de aire con él con el círculo para esto se ajustan las patas tipo tornillo que se
encuentran en la base de la balanza
10. Se abren las puertas izquierda y derecha se acerca el frasco de reactivo a pesar a
alguna puerta
12. Se va colocando el reactivo a pesar poco a poco cuidando de no derramar nada,
hasta obtener el peso deseado
13. Se retira lo pesado se repite el limpiado del platillo se presiona nuevamente On O/T
14. Para dejar en ceros la balanza y se apaga presionando con la yema de los
dedos.OFF mode.
Imagen 3.- Balanza analítica y partes que la componen. imagen tomada de
https://goo.gl/mEzXKR
Imagen 4 doblado de papel glassine Imagen 5.- Montado de un sistema de valoración conductimétrica
Modo CALIBRACIÓN: Este Modo inicia el proceso de calibración mostrando en pantalla la
leyenda CALIBRACIÓN. Este Modo se utiliza para calibrar (referenciar) las escalas del
conductímetro. Solo está disponible para ser calibrado en Fábrica o por algún Organismo
Certificado autorizado.
Modo OPERACIÓN: Este Modo es el que utiliza el usuario y está disponible por defecto. En la
pantalla del Conductímetro se visualizarán 2 (DOS) leyendas: CONDUCTIVIDAD y
TEMPERATURA con sus respectivas unidades, como muestra la imagen 5. Recordar que en el
caso de la Conductividad, las unidades pueden estar expresadas en microSiemens (uS) o
miliSiemens (mS) dependiendo la escala seleccionada (autorango).
Se van a sumergir los electrodos en la solución conductimetrica a medir, anotando el valor
arrojado en la pantalla.
1.- Hervir agua destilada aproximadamente 100 mL en una parrilla de calentamiento con
agitación aproximadamente 7 minutos.
4. Medir 50 mL del agua destilada previamente hervida, utilizando una probeta de 50ml
5. Disolver el NaOH con los 50ml de agua destilada antes mencionados, en un vaso de
precipitados con capacidad para 150ml
7. Almacenar la solución de NaOH contenida en el vaso de precipitados en un recipiente de
plástico, previamente rotulado, (nombre de la solución, fecha de preparación,
concentración real después de la estandarización, cantidad y quién prepara)
2. Se coloca una muestra de 1mL ácido acético en 3 vasos de precipitado lo
suficientemente grandes para que quepa
3. Se empieza a adicionar Hidróxido de Sodio de 1 mL en 1 mL hasta que ya no
varíe la conductancia.
HIDRÓXIDO DE SODIO
Sólido blanco cristalino sin olor que absorbe humedad (Higroscópico)
Cuando se disuelve en agua o neutraliza con un ácido libera una gran cantidad de calor
que puede ser suficiente para encender materiales combustibles
● Peso molecular: 40
● Punto de ebullición 760 mm de Hg: 1,390°C (2,534°F).
● Punto de fusión: 310°C (590°F)
BIFTALATO DE POTASIO
● Peso Molecular: 204.22g/mol
● Estado físico: sólido
● Color: incoloro
● Olor: inodoro
● Punto de fusión 295-300 ºC
● Densidad 1.636 g/cm3
● Solubilidad en Agua (20 ºC) 80 g/l
● Descomposición térmica ~ 297 ºC log P(oc/ag): 1.415
LISTA DE MATERIAL
Material de vidrio
Material de metal
Material de plástico
● Piceta
● Botella para residuos
● Guantes de nitrilo
● Bulbo
● Válvula de 3 vías
Otros
● Papel glassin
● Kleenex
Instrumento
● Conductimetro
● Balanza granataria
● Balanza analítica
Reactivos
● Agua destilada
● Hidróxido de Sodio
● Vinagre (Ácido acético)
● Biftalato de Potasio
DIAGRAMA DE FLUJO
REFERENCIAS
1. Rojas E, Conductimetría, Analítica experimental II, [En línea] Consultado el 10 Octubre
2018, Disponible en:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Conductimetria_32213.pdf
2. Brunatti C, De Napoli H, Titulaciones complejométricas, [En línea], Disponible en:
http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Titulaciones%20Conductimetricas.pdf
3. Conductimetría y titulaciones, ¿cuándo, por qué y para qué?, Universidad de Sonora,
México, Vol 22, No. 2 c2011, [En línea], Disponible en:
http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0187-893X2011000200010