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Informe Nº 7

Titulación de mezclas de H3PO4 y determinación de K1, K2, K3


1. Objetivos
 Determinar las constantes de disociación del ácido fosfórico y ver el efecto de un
agente titulante como es el NaOH en el incremento de pH de las soluciones con
H3PO4, H3PO4 mas HCl y H3PO4 mas KH2PO4

2. Fundamento teórico

Las valoraciones o volumetrías ácido-base permiten conocer la concentración de un


ácido o de una base presente en una disolución. En estas valoraciones se mide el
volumen de ácido (o de base) de una concentración conocida necesaria para
neutralizar un volumen determinado de base (o de ácido) de concentración
desconocida. Cuando se valoran ácidos se llaman acidimetrías y cuando se
valoran bases, alcalimetrías. Ácidos Polipróticos o polifuncionales. Los ácidos
polipróticos son compuestos que tienen dos o más hidrógenos (H), ácidos o
ionizable, y se disocian en una forma escalonada o por etapas. Cuando los ácidos
polipróticos tienen dos hidrógenos ionizables se les denomina: dipróticos y cuando
tienen tres se le llama: triprótico. Los ácidos poliprótícos no ceden de una vez y con
la misma facilidad todos los protones, sino que lo hacen de forma escalonada, y cada
vez con mayor dificultad. Las correspondientes constantes de disociación,
disminuyen mucho (aproximadamente un factor de10-5) para cada una de las
sucesivas ionizaciones (Rivero, J. 2011)

Titulaciones potencio métricas


La titulación potencio métrica se realiza cuando no es posible la detección del punto
final de una valoración empleando un indicador visual. Se considera uno delos
métodos más exactos, porque el potencial sigue el cambio real de la actividad y, el
punto final coincide directamente con el punto de equivalencia. Se llama punto de
equivalencia al momento en que son iguales los equivalentes de la sustancia
valorada y los de la sustancia valorante. Este punto de equivalencia se detecta muy
fácilmente ya que se observa en sus inmediaciones un brusco salto de pH que se
puede detectar en un pH-metro o con un indicador. El método de titulación
potenciométrica ácido-base se fundamenta en que los iones hidrógenos presentes en
una muestra como resultado de la disociación o hidrólisis de solutos, son
neutralizados mediante titulación con un álcali estándar. El proceso consiste en la
medición y registro del potencial de la celda (pH) después de la adición del reactivo
que es una base fuerte utilizando un potenciómetro o medidor de pH. Para hallar la
concentración del analito se tabula una curva de titulación con la ayuda de los datos
registrados graficando los valores de pH observados contra el volumen acumulativo
(ml) de la solución titulante empleada. La curva obtenida debe mostrar uno o más
puntos de inflexión.(Irazábal, A. 1994)

1
Curva de valoración
Es una representación gráfica de la variación depH durante el transcurso de la
valoración, con respecto al volumen de titulante. Su base principal es el balance de
materia y está compuesta de las siguientes fases:

a) Fase inicial
Cuando no se añadido ningún volumen de titulante
b) Fase antes del punto deequivalencia
Cuando el titulante actúa como reactivo limitante, por lo que el pH depende del
exceso de analito y del volumen total de la solución
c) Fase en el punto de equilibrio
Cuando existe una neutralización de la solución
d) Fase después del punto de equivalencia
Cuando el analito actúa como reactivo limitante, por lo que el pH depende del
exceso de titulante y del volumen total de la solución
 Universidad autónoma de México (UAM),Luis Seijo, Valoración de un ácido
poliprótico, recuperado de la siguiente página web
https://www.uam.es/departamentos/ciencias/quimica/aimp/luis/Docencia/Lab_C
_Ambientales/P4_Volumetria_ac_poliprotico.pdf

3. Datos experimentales
 Estandarización con NaOH
g
̅ Ftalato acido de potasio = 204,23
M mol

mFtalato acido de potasio = 0,2 g


VNaOH = 10 ml
θFtalato acido de potasio = 1

W. Ftalato (g) Vgastados de NaOH


(ml)
0.2441 12.9

 Muestra de H3PO4

Tabla 1: Volúmenes gastados de titulante vs pH

2
V(ml) pH V(ml) pH
0.00 2.64 12.50 5.95
1.00 2.65 13.00 6.06
2.00 2.68 13.50 6.16
3.00 2.71 14.00 6.24
4.00 2.74 14.50 6.38
5.00 2.79 15.00 6.45
6.00 2.85 15.50 6.53
7.00 2.94 16.00 6.69
8.00 3.03 16.50 6.78
9.00 3.29 17.00 6.88
10.00 3.41 17.50 6.98
11.00 4.79 18.00 7.16
11.50 5.79 18.50 7.23
12.00 5.90

 Muestra de H3PO4 mas KH2PO4


Tabla 2: Volúmenes gastados de titulante vs pH

Volumen NaOH pH Volumen NaOH pH


(ml) (ml)
0.00 2.92 23.00 11.48
0.50 3.01 23.50 11.51
1.00 3.10 24.00 11.53
1.50 3.21 24.50 11.57
2.00 3.44 25.00 11.59
2.50 3.71 25.50 11.62
3.00 4.93 26.00 11.64
3.50 5.65 26.50 11.67
4.00 5.92 27.00 11.69
4.50 6.10 27.50 11.70
5.00 6.23 28.00 11.72
5.50 6.36 28.50 11.74
6.00 6.44 29.00 11.76
6.50 6.52 29.50 11.78
7.00 6.60 30.00 11.79
7.50 6.68 30.50 11.81
8.00 6.74 31.00 11.83
8.50 6.81 31.50 11.84

3
9.00 6.87 32.00 11.86
9.50 6.93 32.50 11.87
10.00 7.00 33.00 11.89
10.50 7.06 33.50 11.90
11.00 7.14 34.00 11.91
11.50 7.19 34.50 11.93
12.00 7.28 35.00 11.94
12.50 7.35
13.00 7.45
13.50 7.52
14.00 7.64
14.50 7.77
15.00 7.93
15.50 8.16
16.00 8.58
16.50 9.86
17.00 10.42
17.50 10.69
18.00 10.83
18.50 10.97
19.00 11.06
19.50 11.14
20. 00 11.21
20.50 11.26
21.00 11.31
21.50 11.37
22.00 11.40
22.50 11.44

 Muestra de H3PO4 mas HCl


Tabla 3: Volúmenes gastados de titulante vs pH

Volumen NaOH pH Volumen NaOH pH


(ml) (ml)

4
5
4. Diagramas de procesos

4.1 Estandarización del NaOH

Se pesa en la balanza analítica la Se procede a realizar la


masa de Ftalato de 0,20 gramos. estandarización para determinar
la normalidad del NaOH.(Ver el
volumen gastado)

4.2 Muestra de H3PO4

Enjuagamos con agua desionizada Procedemos a calibrar el pH metro


los electrodos y procedemos a con soluciones buffer de pH 4 y 7
calibrar el pH metro. respectivamente.

Se pipetean 10 ml de la muestra
Se prepara la solución de
a un vaso de precipitado
H3PO4

6
Se adiciona 2 gotas del indicador Se procede a titular pH
fenolftaleína a la muestra a titular métricamente con solución de
NaOH.

5. Ecuaciones químicas ,cálculos y discusión de resultados


5.1 Ecuaciones químicas, cálculos y resultados
 Estandarización del NaOH con ftalato acido de potasio
Sabemos que en una estandarización se cumple que el número de equivalentes
son iguales:

#eq NaOH = #eq Ftalato acido de potasio


m
NNaOH ∗ VNaOH =
P. EFtalato acido de potasio

Reemplazamos los datos que están ubicados en el punto 3 del informe en la


ecuación anterior

0.2441
NNaOH ∗ (11.20 ∗ 10−3 ) =
204.3
1
NNaOH = 0,1068 N

Tabla Nº4: Normalidades estandarizadas del NaOH de los diferentes grupos

Grupo NNaOH
2A
2B 0.1068
2C

7
Tratamiento estadístico
Prueba Q para la estandarización
Se realiza la Prueba “Q (0,90)” para descartar los valores dudosos de la normalidad
del Hidróxido de sodio; para ello ordenamos descendentemente los datos

Xi NNaOH (equiv/lt)

X1 0.1094
X2 0.1001
X3 0.0980

Q menor = (0.1001-0.0980) / (0.1094 - 0.0980) = 0.184210


Q mayor = (0.1094 – 0.1001) / (0.1094 – 0.0980) = 0.815789
Como para n = 3: Qteórico = 0,94
Qmenor < Qteórico
Por lo que afirmamos que ningún valor se rechazará

 Muestra de H3PO4

Titulación con ph-metro de H3PO4

5
pH

0
0 5 10 15 20
Volúmen añadido de NaOH(mL)

Figura N°1: Gráfica de la titulación pH-métricamente de la solución de H3PO4

Por el método de las tangentes hallamos que el volumen correspondiente al primer


punto equivalente es de 𝐕𝟏° 𝐩𝐮𝐧𝐭𝐨 𝐞𝐪𝐮𝐢𝐯𝐚𝐥𝐞𝐧𝐭𝐞 = 𝟖. 𝟓𝟎 𝐦𝐥 y 𝐕𝟐° 𝐩𝐮𝐧𝐭𝐨 𝐞𝐪𝐮𝐢𝐯𝐚𝐥𝐞𝐧𝐭𝐞 =
𝟏𝟏. 𝟎𝟎 𝐦l

8
Para hallar la concentración del H3PO4,
Se halla mediante la igualdad de equivalentes:
#Eq H3 PO4 = #Eq NaOH

[H3PO4]. Vmuestra = NNaOH.VNaOH


(0.1068N) ∗ (8.50 mL)
[H3 PO4 ] = = 9.078x10−3 M
(100.00mL)

[𝐇𝟑 𝐏𝐎𝟒 ] = 𝟗. 𝟎𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟑 𝐦𝐨𝐥/𝐋


[H3 PO4 ]inicial 𝑝𝑟𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑑𝑎=0.01M
|0.01−0.00908|
%error al preparar la muestra= ∗ 100%
0.01

%error=9.2%
Para hallar K1, usamos la siguiente formula:
[H2 PO4 − ][H + ]
K1 =
[H3 PO4 ]
De la lectura inicial del pH, determinamos la concentración del ion hidrógeno en
la solución inicialmente, y de la ionización del ácido se colige que [H2 PO4 − ] =
[H + ]. La concentración del ácido en la formula corresponde a la concentración
inicial menos la concentración que del ácido que ha reaccionado con la base fuerte
y que es igual a su vez a la [H + ]
[H3 PO4 ]Permanece en la solución = [H3 PO4 ]inicial − [H3 PO4 ]reacciona

Pero: [H3 PO4 ]reacciona = [H3 PO4 ]reacciona con NaOH = [H + ]

Inicialmente si: pH = 2.64


[H3 PO4 ]reacciona = 10−2.64 M

[H3 PO4 ]Permanece en la solución = 9.078 ∗ 10−3 M − 10−2.64 M = 6.787 ∗ 10−3 M

Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que se van
produciendo, es así que para determinar la primera constante tenemos, que en el
primer punto equivalente:

H3PO4  H2PO4- + H+

Donde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

Así mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-] = [ H+]


La constante de equilibro K1 será:
(10−2.64 M)(10−2.64 M)
K1 = = 7.73254 ∗ 10−4 M
6.787 ∗ 10−3 M

9
𝐊 𝟏 = 𝟕. 𝟕𝟑 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝐌 Pka1=3.11

|𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎−𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝.| |2.14−3.11|


Error= ∗ 100%= ∗ 100%
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎 2.14

𝐄𝐫𝐫𝐨𝐫=45.33%
En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:
H2PO4- + OH-  HPO4-2 + H2O
Para hallar K2, usamos la siguiente formula:
[HPO4 − ][H + ]
K2 =
[H2 PO4 −2 ]
Para determinar el K2 se hace uso del segundo punto equivalente, en el cual se
cumple que: [H2 PO4 − ] = [HPO4 −2 ]
La fórmula entonces se reduce a:
K 2 = [H + ]
En el punto semiequivalente segundo se cumple que
V1er punto eq. + V2do punto eq.
V=
2
V = 9.75mL que interpolando tendría un pH = 3.38
− log[H + ] = 3.38 [H + ] = 10−3.38 M
𝐊 𝟐 = 𝟒. 𝟏𝟔𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝐌 pKa2=3.38

|𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎−𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝.| |7.19−3.38|


Error= 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎
∗ 100%= 7.19
∗ 100%

𝐄𝐫𝐫𝐨𝐫=52.99%

Para hallar K3, usamos la siguiente ecuación:

[PO4 −3 ][H + ]
K3 =
[HPO4 −2 ]
Para poder hallar esta tercera constante se toma un punto de referencia en la
gráfica, el cual estará ubicado después del segundo punto equivalente. Ahora
determinaremos el volumen agregado de NaOH desde el segundo punto
equivalente hasta el punto de referencia, pero relacionándolo con las
concentraciones de iones OH- ,de la siguiente manera:
[ OH-] = [OH-]1 - [ OH-]2
consumidos en la agregada del 2do punto equivalente al pto.referencia

conversión de HPO4-2- a PO4-3

10
( VNaOHpto.referencia − VNaOH2do punto equivalente )x NNaOH
[OH − ]1 =
VNaOHtotales hasta llegar al pto.referencia

Reemplazando valores tendremos:


[OH-]1 = [ ( 18.50 - 11.00 ) / 18.5]x 0.098
[OH-]1 = 0.0397
En el punto de referencia se cumple además que: [H+][OH-]2 = 10-14
y como [H+]= 10-7.23  [OH-]2 = 10-6.77
Finalmente: [OH-]=0.0397 - 10-6.77 = 0.0397 M
Además ,como los iones OH- añadidos son equivalentes a los consumidos en la
conversión de HPO42- en PO43-,y la concentración de iones H+ es aquella
ubicada en el punto de referencia tendremos:
[PO4 −3 ][H+ ] (0.0397)(10−7.23 )
K3 = =
[HPO4 −2 ] 0.098−0.0397

𝐊 𝟑 =4.01*10-8 pKa3=7.39
|𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎−𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝.| |12.34−7.39|
Error= ∗ 100%= ∗ 100%
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎 12.34

𝐄𝐫𝐫𝐨𝐫=40.11%

 Muestra de H3PO4 mas KH2PO4

Titulación de la mezcla de H3PO4 y KH2PO4


14

12

10

8
pH

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Volumen de NaOH(mL)

Figura N°2: Gráfica de la titulación pH-métricamente de la solución de H3PO4 +KH2PO4

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De las grafica se observan que los puntos de equilibrio están en los siguientes
volúmenes:
𝐕𝟏 = 𝟕. 𝟎𝟎 𝐦𝐋 𝐲 𝐕𝟐 = 𝟑𝟑. 𝟓𝟎 𝐦𝐥

Para determinar la [H3PO4]


Empleamos los datos del primer punto equivalente:

#Equivalente H3 PO4 = # Equivalente NaOH

[H3 PO4 ](VM1 ) = [NaOH]. VNaOH

[NaOH]. VNaOH (0.0980N) ∗ (7.00mL)


[H3 PO4 ]inicial = = = 6.86 ∗ 10−3 M
(VM1 ) 100.00 mL

[H3 PO4 ]inicial = 6.86 ∗ 10−3 M

[H3 PO4 ]preparada =0.01M

|0.01−0.00686|
%error al preparar la muestra= ∗ 100%
0.01

%error=31.4%
Para poder determinar la concentración de NaH2PO4, el volumen empleado de NaOH
será igual a :(V2 -2V1) ml.

Luego, en el punto de equivalencia 2 se tendrá que: (VM2= 100 ml)


Eq − g KH2PO4 = # Eq − g NaOH
[KH2 PO4 ](VM2 ) = [NaOH] ∗ [(V2 − V1 ) − V1]

Reemplazando los valores tenemos:


[NaOH]. (V2 − 2V1 ) (0.0980N) ∗ (33.50 − 2x7.00 mL)
[KH2 PO4 ] = = = 0.019M
(VM2 ) 100.00 mL

[𝐊𝐇𝟐 𝐏𝐎𝟒 ] = 𝟎. 𝟎𝟏𝟗 𝐌

|0.01−0.019|
%error al preparar la muestra= ∗ 100%
0.01

%error=90%
 Las reacciones que se han producido son:
En el primer punto de equivalencia V1 se tiene que:
H3PO4 + OH-  H2PO4- + H2O
NaH2PO4 + OH-  H2PO4- + Na+
En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:
12
H2PO4- + OH-  HPO4-2 + H2O……procedente del H3PO4
H2PO4- + OH-  HPO4-2 + H2O…….…procedente del NaH2PO4

 Muestra de H3PO4 mas HCl

Las reacciones producidas en este proceso son las siguientes:


En el primer punto de equivalencia V1 se tiene que:
H+ + OH-  H2O
H3PO4 + OH-  H2PO4- + H2O
En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:
H2PO4- + OH-  HPO4-2 + H2O
Ambos se pueden identificar por el aumento significativo del pH de la solución al
estar en dichos puntos.

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Figura N°3: Gráfica de la titulación pH-métricamente de la solución de H3PO4 +HCl

Utilizaremos el método grafico para determinar los puntos de equivalencia, el cual


consiste en obtener de manera aproximada de la gráfica los valores de pH y
volumen de NaOH. El primer punto equivalente se tendrá en los siguientes valores:
V1 = 18.41 ml y pH1=2.66

De la misma manera para el segundo punto equivalente se tendrá


V2=29.52 ml y pH2=8.35

Para poder determinar la concentración de H3PO4, el volumen empleado de NaOH


será igual a la diferencia entre los volúmenes de los puntos de equivalencia, es
decir (V2-V1) ml.

Entonces en el punto de equivalencia se tendrá que:


#Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH
[H3PO4]*Vmuestra = NNaOH*VNaOH
Se trabajó con 10 ml de muestra; una solución de NaOH (Grupo 1A) con una
normalidad de 0.1094 N, mientras que el volumen de NaOH es la diferencia antes
mencionada cuyo valor es 11.11 ml.
Reemplazando los valores
(0.1094N).(29.52−18.41)ml
[H3PO4] =
(10)ml

[H3PO4] = 0.1215 M
Para poder determinar la concentración del HCl, el volumen utilizado de NaOH a
considerar será: [V1-(V2 -V1)]ml.
En el punto de equivalencia se tendrá que:
#Equivalente HCl = # Equivalente NaOH
[HCl].Vmuestra = NNaOH.VNaOH
Se trabajó con 10 ml de muestra; una solución de NaOH estandarizada con una
normalidad 0.1094N, mientras que el volumen de NaOH calculada con la
expresión antes mencionada cuyo valor es 11,11 ml.
Reemplazando valores:
(0.1094N).(18.41−(29.52−18.41))ml
[HCl] =
(10)ml

[HCl] = 0.0798 M

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5.2 Discusiones
 Estandarización del NaOH
 Para la estandarización se obtuvo el valor de la concentración de NaOH igual a
0.1068 del ftalato de potasio.
 Para calibrar el pH-imetro se usaron dos soluciones buffer (amortiguadoras) de
pH 4 y pH 7 respectivamente, tras esto sus lecturas no variaban en el rango de
valores a la hora de la medición.

 Muestra de H3PO4
 La concentración inicial hallada del ácido fosfórico tuvo un desviación del 9.2%
del valor asignado por el profesor, un error aceptable que da a entender que se
pipeteó con una moderada precisión.
 En la gráfica de pH vs. Volumen gastado de NaOH no se podía notar con claridad
el primer punto equivalente, esto pudo haber ocurrido debido a que no se tituló
con variaciones pequeñas de 0.2 mL que es recomendado.

 Muestra de H3PO4 mas HCl


 Cuando la adición de iones OH- incremente considerablemente el pH de la
solución tendremos el primer punto equivalente en la titulación, el cual en nuestra
gráfica tenía por coordenadas: V1=18.22ml y pH1=2.66. Por lo que en la
titulación de ésta mezcla, el primer punto se alcanzó cuando todo el HCl ya ha
reaccionado y todo el H3PO4 se ha convertido en H2PO4-.
 Al continuar añadiendo los iones OH- éstos reaccionarán con un segundo ión H+,
que procederá solamente del H2PO4-.Hasta que ésta conversión sea completa sólo
habrá un cambio pequeño en el pH de la solución, después de la adición del
NaOH. Sólo al alcanzar el segundo punto equivalente el pH de la solución se
modificó de una manera considerable con un pH2=8.35 registrado para un
volumen V2=29.52 ml.

 Muestra de H3PO4 mas KH2PO4


 La concentración inicial de H3PO4 se desvió un 31.4% de la concentración que
se quizo preparar, esto pudo ser por un falta de precisión de la pipeta al momento
de la extracción del ácido de su recipiente, para la preparación de la muestra.
 El error de la concentración de KH2 PO4

6. Conclusiones

 Se comprobó la importancia del ftalato ácido de potasio (KHP) para estandarizar


bases de Bronsted-Lowry y en particular al hidróxido de sodio.
 La aplicación más importante de la potenciometría a la química analítica es en el
área de la titulometría. Estas titulaciones potenciométricas, pueden aplicarse a
procesos de neutralización, precipitación, formación de complejos,
oxidorreducción y sistemas en disolventes no acuosos. En la titulación
potenciométrica, el punto final o de equivalencia se determina trazando el valor de
la Fem de una celda galvánica adecuada en función del volumen de titulante.

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 Los valores sucesivos de Ka de un ácido poliprótico difieren en orden de magnitud,
si la razón entre dos Ka sucesivas es de 104 o mayor, el pH de la solución durante
la titulación se pude aproximar satisfactoriamente ignorando la reacción del ácido
más débil.
 En cada caso se pudo hallar las constante de K1 y K2; pues la solución buffer tiene
efecto después de alcanzar el primer punto equivalente.
 El hecho de que el ácido fosfórico presenta tres constantes de disociación, refleja
que este no se desprotona fácilmente y forma el ion fosfato, sino que se establecen
puntos equivalentes y luego de alcanzar y sobrepasar a estos puntos de forma la
correspondiente especie desprotonada para que continúe sucesivamente hasta
formar el anteriormente mencionado ion fosfato.

7. Bibliografía

Texto universitario
 Dick J.G. “Química Analítica Cuantitativa”, Edit.El Manual Moderno
S.A.México, Cap 14: Equilibrio Químico. Págs:193-195

Páginas web consultadas


 Universidad autónoma de México (UAM),Luis Seijo, Valoración de un ácido
poliprótico, recuperado de la siguiente página web
https://www.uam.es/departamentos/ciencias/quimica/aimp/luis/Docencia/Lab_C_
Ambientales/P4_Volumetria_ac_poliprotico.pdf
 Funciones de distribución en equilibrios acido-base, Gustavo G., Facultad de
Química UNAM, recuperado de la siguiente página web:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/14.Funcionesdedistribucionacido-
base_9196.pdf

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