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Universidad Nacional de Mar del Plata QUÍMICA GENERAL
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Departamento de Química
El estado de oxidación
Este concepto es un instrumento útil para describir los compuestos químicos que se ha
diseñado más por conveniencia que por poseer un significado fundamental. El estado o
número de oxidación se relaciona con el número de electrones que un átomo pierde o gana o
bien parece que utiliza para unirse a otros átomos en un compuesto.
Las reglas para asignar el número de oxidación a los elementos que forman un compuesto se
pueden encontrar en cualquier texto de química básica. Los posibles estados de oxidación de
un elemento figuran también en la Tabla Periódica.
Hidróxidos ó Bases: son compuestos formados por la reacción entre un óxido básico y
agua
............ + H2 O → Hidróxido
K2 O + H2O K OH
............ + H2O Mg(OH)2
Al2O3 + ............ ............
SnO2 + ............ ............
Oxoácidos: son compuestos formados por la reacción entre un óxido ácido y agua
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............ + H2 O → Oxoácido
- Ejercicio 3: completa y balancea las siguientes reacciones de formación de oxoácidos
I2 + H2 ............
S + ............ ............
............ + ............ HF
Sales: las sales se generan por la reacción entre un ácido y una base
Para poder escribir las reacciones de obtención, se debe tener en cuenta que en solución
acuosa los ácidos se disocian en aniones y protones (H+), en tanto que las bases lo hacen en
cationes y oxhidrilos (OH–). La sal quedará formada pues, por aniones que provienen del
ácido y cationes que provienen de la base. Esto se resume en el siguiente esquema:
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Para aprender a nombrar los compuestos inorgánicos, es útil familiarizarse primero con los
iones más comunes que vamos a encontrar a lo largo de este curso. Los mismos se resumen en
la siguiente tabla:
Hidróxidos: para nombrar una base primero debemos identificar el catión que la forma,
pues:
Base → OH– + Catión
Ejemplo:
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Ácidos: para nombrar un ácido primero debemos identificar el anión que lo forma y seguir
la siguiente regla:
-ito por -oso
Oxoácidos: cambiamos los sufijos
-ato por -ico
Ejemplo:
- Ejercicio 6: Nombre los siguientes ácidos y bases, identificando primero los iones que los
forman
Sales: para nombrarlas, primero nombramos el anión y luego el catión que las forman
ó también:
Nitrito férrico ion férrico
- Ejercicio 7: Nombre las sales del ejercicio 5, disociándolas primero en los iones
correspondientes
Esta manera de nombrar las sales forma parte del sistema de nomenclatura antiguo, pero que
aún es el más utilizado. Teniendo en cuenta también los casos en que hay más de dos estados
de oxidaciones posibles, podemos resumir de la siguiente manera:
Para nombrar un compuesto neutro (óxidos, sales, ácidos e hidróxidos) dada su fórmula
molecular, debemos tener en cuenta las siguientes reglas básicas:
-Ejercicio 8: Nombre las siguientes sales hallando primero los estados de oxidación del metal
y del no metal en cada caso
-Ejercicio 9: Nombre los siguientes óxidos por los dos tipos de nomenclaturas
Casos especiales:
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- Ejercicio 10: Consulte en el anexo las reglas para nombrar oxoaniones que contienen
hidrógeno y complete la siguiente tabla:
Ion hidrógeno
............ ó .......………… H2PO4- ………...…… ó ...…………….
fosfato
Algunos oxoácidos suelen presentarse con diferentes grados de hidratación. Para diferenciar
sus nombres se emplean los prefijos orto, meta y piro. Esto es frecuente para los no metales
del grupo V, P, As y Sb.
Si a los óxidos correspondientes se les suma una molécula de agua, se obtienen los ácidos
meta; si se les suman dos, los ácidos piro y si se suman tres aguas, los ácidos orto.
Ejemplos:
P2O3 + H2O 2 HPO2 (ácido metafosforoso)
P2O5 + 2 H2O H4P2O7 (ácido pirofosfórico)
P2O3 + 3 H2O 2 H3PO3 (ácido ortofosforoso)
Cuando se habla simplemente de los ácidos fosforoso o fosfórico (sin prefijos), debe
entenderse que se tratan de los obtenidos con 3 moléculas de agua, es decir los ortofosforoso
y ortofosfórico respectivamente.
-Ejercicio 11: Escriba las fórmulas moleculares y los nombres correspondientes a los ácidos
meta, piro y ortofosfóricos. Indique la fórmula de sus respectivos aniones. ¿Cuál de ellos se
nombra como anión fosfato?
Se utiliza el prefijo tio para nombrar los oxo-compuestos en los que un átomo de oxígeno ha
sido reemplazado por uno de azufre. El ion sulfato tiene cuatro átomos de oxígeno y uno de
azufre, entonces el anión tiosulfato tiene tres átomos de oxigeno y dos de azufre.
12- a) Escriba las fórmulas de los óxidos de los siguientes elementos cuyos números de
oxidación se indican con números romanos:
Na (I); Zn (II); N (III y V); K (I); P (III y V); Cu (I y II); Al (III); C (IV); S (IV y VI); Si
(IV); Pb (II y IV); Cl (VII); Fe (II y III); Ca (II); Mg (II); Ba (II).
b) Indique cuáles de ellos formarán hidróxidos y cuáles de ellos formarán ácidos al
reaccionar con el agua.
13- Complete y balancee las ecuaciones químicas correspondientes a los siguientes procesos:
a) Oxido de sodio + agua hidróxido de sodio
b) Trióxido de azufre + agua ácido sulfúrico
c) Oxido de calcio + agua hidróxido de calcio
d) Pentóxido de difósforo + …. agua ácido ortofosfórico
e) Amoníaco + cloruro de hidrógeno cloruro de amonio
f) Dióxido de carbono + agua ácido carbónico
g) Pentóxido de dinitrógeno + agua ácido nítrico
14- a) Escriba las fórmulas de los siguientes aniones, indicando el número de oxidación de
cada elemento: nitrito, nitrato, sulfito, sulfato, hipoclorito, cloruro, oxhidrilo, cianuro,
bicarbonato, clorato, yoduro, carbonato, bisulfito, sulfuro, tiosulfato.
b) Escriba los ácidos correspondientes a dichos aniones y nómbrelos.
c) Nombre las siguientes sales indicando el número de oxidación de cada elemento en
cada una de ellas: PbCl2, Na2SO3, CuSO4, KHCO3, Na2CO3, (NH4)2S, K2HPO4, NaHSO4.
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Iones positivos
(cationes)
Monoatómico
s Poliatómico
Sólo un ion
posible Más de un ion
posible
Regla Regla
Regla (no hay)
"ion"+Nombre del (a) Nueva Regla: las
Ejemplos
elemento cargas positivas se
indican por un número NH4+ ion amonio
Ejemplos romano. H3O+ ion hidronio
Na+ ion Sodio Hg22+ ion mercurio (I) o
Mg2+ ion Magnesio Ejemplos ion mercurioso
H+ ion Hidrógeno Fe2+ ion Hierro (II)
Comentario
Comentario Fe3+ ion Hierro (III)
El número de carga Cu+ ion Cobre (I) Hg22+ es un ion
positiva no se indica en Cu2+ ion Cobre (II) (Hgo--- Hg+2), pero Hg+ no
el nombre porque no existe, por lo tanto el ion
es necesario. (b) Vieja Regla mercurio (I) es Hg22+.
Para H+ se suele (todavía usada): raíz
(Hg2+ es el ion
utilizar también el latina + "oso" para el
elemento de menor mercurio (II), es un ion
nombre "protón"
carga y + "ico" para el monoatómico).
de mayor carga.
Ejemplos
Fe2+ ion ferroso
Fe3+ ion férrico
Cu+ ion cuproso
Cu2+ ion cúprico
Sn2+ ion estannoso
Sn4+ ion estannico
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Iones negativos
(Aniones)
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Compuesto
Iónico Covalentes
(catión-anión) Compuestos que contienen (No metal-No metal
hidrógeno.
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2- a) ¿Por qué el modelo de Bohr para el átomo de hidrógeno explica los espectros atómicos
de emisión para este elemento?
b)¿Qué es un orbital atómico? ¿En qué difiere de una órbita?
c) ¿Qué son los números cuánticos? Interprete su significado para el modelo atómico actual.
d) ¿Qué semejanzas y qué diferencias hay entre los orbitales 1s y 2s del átomo de hidrógeno?
e) ¿Qué son los nodos de un orbital? ¿Cómo se relaciona el número de nodos de un orbital s
con el número cuántico principal?
f) Explique el significado de la expresión “4p3”
g) Describa la diferencia en la orientación de los orbitales dxy y dx2-y2 respecto de los ejes
cartesianos de referencia
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8- El plomo natural está formado por 4 isótopos: 1,40 % de peso isotópico 203,973; 24,10 %
de peso isotópico 205,974; 22,10 % de peso isotópico 206,976 y 52,40 % de peso isotópico
207,977. Verifique que el peso atómico del plomo es 207,22.
10- a) Defina las siguientes propiedades periódicas e indique cómo varían en un grupo y en un
período: radio atómico, potencial de ionización, afinidad electrónica
b) Algunas afinidades electrónicas tienen valores negativos, otras cero y otras positivos. ¿Por
qué no sucede esto mismo con los valores de los potenciales de ionización?
c) ¿Qué entiende por carga nuclear efectiva?
d) ¿Qué elemento de los siguientes pares espera que tenga mayor radio atómico?
i) Na ó Al ; ii) B ó Be (confirme con los datos de la tabla periódica)
e) Ordene en forma decreciente los siguientes elementos de acuerdo a su electronegatividad:
i) N, O ; ii) Cl, K, Na; iii) Ca, Mg, Be, Sr.
f) ¿Cómo varía la carga nuclear efectiva experimentada por los electrones de valencia de un
átomo al recorrer de izquierda a derecha un período de la tabla periódica?
g) Compare la carga nuclear efectiva que experimentan los electrones 1s y los electrones 2s
del berilio.
12- Defina el término núclido y explique en qué caso los núclidos son estables.
13 – ¿Qué tipos de radiaciones naturales conoce? ¿Cuáles son las características de cada una
de ellas?
14- Complete las ecuaciones de las siguientes reacciones nucleares (utilice tabla periódica) e
identifique los elementos X, Y, Z, A y E. Agregue sus números atómicos y de masa donde sea
necesario:
a) 207Pb X + 0e c) 210Po 4He + 206X
82 83 -1 84 2
b) 27Al + 1n 24
Y + 4
Z d) 14N + 4
Z 17
A + 1E
13 0 2 7 2 8 1
15- Calcule la energía de enlace nuclear, en Joules, de una partícula alfa, dadas las siguientes
masas: 4 2He = 4,0026 uma; 11H = 1,0078 uma; 10n = 1,0087 uma. Rta: - 4,5 x 10-12 J
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Seminario 3:
MOLES, FÓRMULAS y ECUACIONES QUÍMICAS
1- a) Explique el significado de cada uno de los siguientes términos y aplíquelos al elemento
oxígeno: masa atómica, masa molecular, masa molar
b) Sin hacer cálculos responda las siguientes cuestiones:
i) ¿Qué volumen ocupa medio mol de oxígeno a 0 0C y 1 atm. ?
ii) ¿Cuántas moléculas hay en 1/2 mol de N2? ¿Es esa cantidad igual al número de átomos?
iii) ¿Cuántos átomos hay en un mol de He?
iv) ¿Cuántos moles hay en 3,01x1023 átomos de Fe?
3- Si la masa atómica relativa del flúor es 19 y la del hidrógeno es 1, indica cuál/cuáles de las
siguientes afirmaciones es/son correcta/s y justifica.
En 40 g de fluoruro de hidrógeno hay:
a) 2 átomos de flúor y 2 átomos de hidrógeno.
b) 6,02 x 1023 átomos de flúor y 6,02 x 1023 átomos de hidrógeno.
c) 12,04 x 1023 moléculas de fluoruro de hidrógeno.
d) 2 moles de átomos de flúor y 2 moles de átomos de hidrógeno.
5-¿Cuántos átomos de 204Pb hay en una pieza de plomo que pesa 215 mg? La abundancia
natural del 204Pb es del 1,4%.
6- a) Si los átomos de cloro y de sodio se combinan en una proporción 1:1 para formar el
cloruro de sodio ¿cuál debe ser el porcentaje en masa de sodio en este compuesto?
b) El cobre forma dos óxidos. Un óxido tiene 20% en masa de oxígeno. El segundo tiene un
porcentaje menor que el primero. ¿Cuál es el porcentaje probable de oxígeno en el segundo
óxido?
c) ¿Qué porcentaje de hierro tiene el pigmento azul de Prusia: Fe4[Fe(CN)6]3?
7- El CuSO4 anhidro se puede utilizar para secar líquidos en los que sea insoluble. El CuSO4
se convierte en la sal hidratada CuSO4.5H2O, que se puede filtrar y separar del líquido. ¿Cuál
es la masa mínima de CuSO4 anhidro necesaria para eliminar 12,6 g de H2O de un depósito de
gasolina?
Rta: 22,3 g
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10- Los aminoácidos son la base de las proteínas. El más simple es la glicina que contiene H,
C, N y O. El análisis de 2,015 g de una muestra de glicina da como resultado: 0,644 g de
carbono, 0,3760 g de nitrógeno y 0,8590 g de oxígeno. Determine:
a) la composición centesimal de la glicina. Observe el uso de suficientes
cifras significativas en los pesos
b) la fórmula molecular, que coincide con la fórmula mínima.
atómicos para calcular las
Rta: a) 31,96% C; 18,66% N; 42,63% O; 6,75% H. masas molares
13- Escriba las ecuaciones químicas balanceadas para las reacciones listadas debajo;
clasifíquelas según el tipo de reacción (precipitación, ácido-base, redox, desplazamiento,
descomposición, combinación, combustión).
a) ácido sulfúrico (ac) + hidróxido de potasio (ac) sulfato de potasio (ac) + agua (l)
b) rubidio (s) + bromo (l) bromuro de rubidio (s)
c) ioduro de potasio (ac) + flúor (g) fluoruro de potasio (ac) + iodo (s)
d) azufre (s) + oxígeno (g) dióxido de azufre (g)
e) ioduro de hidrógeno (ac) + peróxido de hidrógeno (ac) iodo (s) + agua (l)
f) óxido de nitrógeno (III) (g) + agua (l) ácido nitroso (ac)
g) agua (g) + monóxido de carbono (g) hidrógeno (g) + dióxido de carbono (g)
h) metano (g) + oxígeno (g) dióxido de carbono (g) + agua (l)
i) nitrato de plata (ac) + cloruro de sodio (ac) cloruro de plata (s) + nitrato de sodio (ac)
j) Al calcinar piedra caliza (carbonato de calcio), ésta se descompone en óxido de calcio y
dióxido de carbono gaseoso
14- Asigne los números de oxidación a los distintos átomos en los siguientes compuestos:
K2S; Na2HPO4 ; NH3 ; K2CrO4 ; KMnO4 ; LiCIO4 ; Na2Cr2O7
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15- Complete y balancee las siguientes ecuaciones químicas que representan reacciones en
solución acuosa ácida:
a) I2 (s) + H2S (ac) H+ (ac) + l- (ac) + S(s)
b) Ag (s) + NO3- (ac) Ag+ (ac) + NO (g)
c) MnO4-2 (ac) MnO2 (ac) + MnO4- (ac)
d) Cu (s) + NO3- (ac) Cu+2 (ac) + NH4+ (ac)
e) FeS (s) + NO3- (ac) Fe+2 (ac) + SO4-2 (ac) + NO (g)
16- Complete y balancee las siguientes ecuaciones químicas de reacciones que ocurren en
solución acuosa básica:
a) Cl2 (ac) ClO3- (ac) + Cl - (ac)
b) Mn2+ (ac) + H2O2 (ac) MnO2 (s) + H2O
c) I-(ac) + MnO4- (ac) MnO2 (s) + IO3- (ac)
d) H2O2 (ac) + Cl2O7 (ac) ClO2- (ac) + O2(g)
e) NO3- (ac) + H2O2 (ac) NO (g) + O2 (g)
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Seminario 4: ESTEQUIOMETRÍA
1- Dada la reacción: 2 SH2 + SO2 3 S + 2 H2O
¿Cuáles de las siguientes afirmaciones son ciertas? Justifica tus respuestas.
a) Se producen 3 moles de S por cada mol de SH2
b) Se producen 3 g de S por gramo de SO2 que se consume
c) Se produce 1 mol de H2O por cada mol de SH2 que se consume
d) Dos tercios del S que se obtiene en la reacción proceden del SH2
e) El número total de moles de producto es igual al número de moles de reactivo consumido
3- Se hacen reaccionar 2,5 g de nitrato de plata con 7,5 g de cromato de potasio según la
reacción: nitrato de plata + cromato de potasio cromato de plata + nitrato de potasio.
Determine:
a) El reactivo que está en exceso, y en qué cantidad.
b) Los moles y los gramos de productos formados.
Rtas: a) 6,08 g; b) 0,0073 moles (2,42 g) de cromato de plata; 0,0147 moles (1,485 g) de
nitrato de potasio.
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10-. Una muestra de un mineral impuro de sulfuros contiene 42,34 % p/p de Zn. Calcule el
porcentaje de ZnS puro en el mineral. Rta: 63,06%.
11- La tiza es una mezcla de carbonato de calcio y sulfato de calcio con impurezas como el
dióxido de silicio. Solamente el carbonato del calcio reacciona con acido clorhídrico diluido
según: CaCO3 (s) + 2 HCl (ac) CaCl2 (s) + H2O (l) + CO2 (g)
¿Cuál es el porcentaje en masa de carbonato de calcio en un trozo de tiza de 3,28 g que
produce 0,981 g de CO2? Rta: 68,0%
14- Calcule la energía liberada, en Joules, cuando 1,0 g de 235U sufre la siguiente reacción de
fisión: 23592U + 10n 14256Ba + 9236Kr + 2 10n
Las masas de las partículas son:
235
U = 235,04 uma; 142Ba = 141,92 uma; 92Kr = 91,92 uma; 10n = 1,0087 uma.
Compare con la energía liberada al quemar 1,0 g de metano, principal componente del gas
natural.
Rtas: -7,3 x 1010 J; -50146 J.
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Seminario 5: SOLUCIONES
1- Explique la diferencia entre los siguientes términos:
a) diluir-disolver b) concentrado-diluido c) soluto-solvente
d) molaridad-molalidad e) electrolito-no electrolito f) concentración-solubilidad
2- a) A medio kilo de una mezcla de tres cuartos de sal de mesa y un cuarto de tiza
pulverizada se le echa agua hasta llegar a los tres litros. Luego de revolver, se esperar a que el
polvo de tiza se deposite en el fondo del recipiente. Entonces, con una taza de cuarto litro se
toma una muestra, hasta completar la taza, del agua salada que queda por encima del polvo de
tiza. ¿Qué cantidad de sal hay en la muestra extraída con la taza?
b) Se disuelven 500 g de NaCl de 75% de pureza en agua hasta completar 3,0 L. Si se toma
una muestra de 300 mL de esta solución ¿cuál es su concentración?
c) ¿Cuál de las dos muestras es más salada? ¿La del problema a) o la del b)?
4- Sin hacer cálculos detallados, indique cuál de las siguientes es una solución que contiene
1,0 mol/L de KCl:
a) 1 L de solución conteniendo 100 g de KCl
b) 500 cm3 de solución conteniendo 74,6 g de KCl
c) Una solución que contiene 7,46 mg de KCl por mL
d) 5 L de solución conteniendo 373 g de KCl
8- Se evapora agua de 135 mL de solución que contiene 0,188 moles/l de K2SO4 hasta que el
volumen de la solución es de 105 mL. ¿Cuál es la molaridad de la solución resultante?
10- Se usa una pipeta para medir 25 mL de HCl 0,1027 M. Se vierte el contenido de la pipeta
en un matraz aforado de 100 mL. Se añade cuidadosamente agua destilada hasta el enrase.
¿Cuál es la concentración de la solución diluida?
9- a) ¿Qué volumen de solución de NaCl 0,650 moles/L debe tomarse para preparar por
dilución 250,0 mL de NaCl 0,423 moles/L? Exprese su resultado en cm3.
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b) ¿Qué volumen de solución de H2SO4 de densidad 1,84 g/mL y 98% p/p de pureza debe
diluirse con agua para tener 50 mL de solución 20% p/p y densidad 1,14 g/mL? Rta:6,32 mL
11- El nitrato de plata es un reactivo muy costoso. Para un experimento un estudiante necesita
100 mL de solución acuosa 0,075 moles/L de AgNO3 pero dispone de 60,0 mL de AgNO3(ac)
0,050 moles/L. El estudiante entonces decide: 1) pipetear exactamente 50,0 mL de la solución
que tiene y volcarlos en un matraz aforado de 100 mL; 2) añadir la masa necesaria de AgNO3;
3) diluir la solución resultante en el matraz hasta completar exactamente 100 mL. ¿Qué masa
de AgNO3 debe utilizar en el paso 2)?
12- a) ¿En cuántos gramos de solución de hidróxido de sodio 12 m habrá disueltos 150
gramos de hidróxido de sodio?
b) ¿Cuántos gramos hay de iones sodio y de iones oxhidrilo?
c) ¿Cuántos moles de iones de cada especie?
Rta: a) 462,5 g de solución; b) 86,2 g Na+; 63,7 g de OH-; c) 3,75 moles
13- Se mezclan 150 mL de solución acuosa de cloruro de potasio 0,20 moles/L con 150 mL
de sulfato de potasio acuoso 0,10 moles/L. Suponga que los volúmenes de las soluciones son
aditivos y que las sales se disocian totalmente. Calcule la concentración total de iones potasio
en la solución final. Rta: 0,20 M
14- Se mezclan 50,0 g de solución de carbonato de sodio al 10 % p/p, con 200 mL de solución
de cloruro de magnesio al 20 % p/p cuya densidad es de 1,18 g/mL. Precipita carbonato de
magnesio. ¿Qué otra sal se obtiene como producto disuelto? Escriba la ecuación química
correspondiente y calcule los moles de carbonato de magnesio precipitados.
Rta: 0,0472 moles.
15- a) Calcule la molaridad de un ácido clorhídrico concentrado que contiene 35% en peso de
ácido y su densidad es de 1,2 g/mL.
b) ¿Qué volumen del ácido del inciso a) se requiere para neutralizar 3,0 dm3 de solución de
hidróxido de sodio 1,0 mol/L? Rta: b) 0,26 L
16- Un paciente que padece una úlcera duodenal puede presentar una concentración de ácido
clorhídrico en su jugo gástrico de 8x10-2 M. Suponiendo que su estómago recibe 3 L diarios
de jugo gástrico, ¿qué cantidad de medicina que contiene 2,6 g de hidróxido de aluminio cada
100 mL deberá consumir diariamente para neutralizar el ácido? Rta: 240 mL
17- Se neutralizan 250 g de solución de hidróxido de sodio 0,5 m con solución de ácido
sulfúrico 0,75 moles/L
a) ¿Cuántos mL de ácido sulfúrico 0,75 moles/L se necesitan?
b) ¿Cuántos mL de ácido sulfúrico concentrado ( =1,84 g/mL y 96% p/p) deberá utilizar
para preparar los mL de ácido sulfúrico 0,75 moles/L que se gastan en la reacción?
Rta: a) 81,63 mL; b) 3,41 mL.
18- Se colocan 5 mL de ácido sulfúrico comercial ( =1,84 g/mL y 96% p/p) en un matraz de
500 mL y se diluye con agua hasta el nivel del aforo. Se toman 25 mL de la solución así
preparada y se vierten en un erlenmeyer de 125 mL al cual se le agregan 50 mL de agua.
¿Cuántos mL de NaOH 0.1 M se necesitan para neutralizar el ácido contenido en el
erlenmeyer? Rta: 90 mL
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19- Las tabletas de vitamina C contienen ácido ascórbico C6H8O6. Para determinar la cantidad
de vitamina C presente, se disuelve una tableta en agua y se la neutraliza con NaOH 0,10
moles/L. Considerando que se gastan 20 mL de la solución de NaOH y que la molécula de
ácido ascórbico tiene un hidrógeno ácido, determine los mg de vitamina C que contiene la
tableta. Rta: 352 mg
20- En base a las curvas de solubilidad de la figura responda las siguientes cuestiones.
a) Determine la molalidad del NH4Cl en una solución acuosa saturada a 40°C
b) Estime a qué temperatura una solución acuosa saturada de KClO4 es 0,200 m
c) Una solución de 20 g de KClO4 en 500,0 g de agua se lleva a 50°C. Establezca si esta
solución es insaturada o saturada. Calcule la masa aproximada de sal que puede recristalizar si
la solución es saturada, o que debería agregarse para que la solución se sature.
d) ¿Qué masa de KNO3 precipita si se enfrían 100 g de solución saturada a 40 °C hasta 10 °C?
21- Calcule la cantidad de solvente que hay que evaporar de 200 g de una solución saturada
de K2CrO4 a 100 ºC para que a esa temperatura se depositen 60 g de sal sólida. Solubilidad a
100 ºC: 75,6 g sal/100 g H2O. Rta: 79,4 g.
22- Se tienen 500 mL de una solución acuosa de KCl 14% p/p a 20 ºC (densidad 1,09 g/mL.).
¿Qué masa de agua es necesario evaporar para obtener 12 g de sal cristalizada:
a) a 100 ºC? b) a 20 ºC?
Datos: La solubilidad del KCl en agua a 100 ºC es 56,7 g de sal /100 g de agua; a 20 ºC es 34
g de sal/100 g de agua.
Rta: a) 355,3 g ; b) 279,5 g.
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4- Liste los siguientes enlaces en orden de carácter iónico creciente: Li-F en el fluoruro de
litio; K-O en el óxido de potasio; N-N en la molécula de nitrógeno; S-O en el dióxido de
azufre; Cl-F en el trifluoruro de cloro.
7- Dadas las siguientes sustancias iónicas: bisulfato de sodio; clorato de magnesio; nitrato de
litio; carbonato de amonio; perclorato de potasio.
a) Escriba las fórmulas de cada una de las sustancias mencionadas.
b) Identifique los iones poliatómicos presentes en ellas.
c) Construya las estructuras de Lewis de tales iones
8- Indique lo que está equivocado en cada una de las siguientes estructuras de Lewis:
10- Ordene las siguientes moléculas en orden creciente de polaridad de enlace: agua,
amoníaco, fosfina (PH3), sulfuro de hidrógeno.
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11- Analizando las diferencias de electronegatividad de los átomos que componen cada una
de las siguientes moléculas y su geometría, indique si las mismas son polares o no: CF4,
CHCl3, NF3, CO, CS2
12- Dibuje las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos y determine cuáles tienen
momento dipolar. Justifique la respuesta en cada caso: metano, triclorometano, cloruro de
metilo, diclorometano, tetracloruro de carbono.
NOTAS
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Seminario 7: GASES
1- ¿Es lo mismo un barómetro que un manómetro? Explique.
2- Calcule la altura que debe tener una columna de mercurio para ejercer una presión igual a:
a) 0,980 atm ; b) 985 torr; c) la de una columna de agua de 14 m de altura
4- Se hace llegar lentamente gas a la cámara de un manómetro de extremo cerrado. Dibuje los
niveles de Hg en el manómetro, mostrando la diferencia que resulta en cm en los siguientes
casos:
a) Antes de haber dejado entrar gas a la cámara vacía.
b) Cuando la presión del gas en la cámara es de 300 mm Hg.
c) Cuando la presión del gas en la cámara es de 760 mm Hg.
6- La presión del gas en un aerosol es 1,5 atm a 25oC. Suponiendo comportamiento ideal,
¿Qué presión tendrá éste gas si se calienta a 450 oC?
Rta: 3,6 atm.
7- Sin hacer cálculos detallados, establezca cuál de los siguientes gases tiene mayor densidad
en condiciones estándar: Cl2, SO3, N2O, PF3. Explique su razonamiento.
11- Dos recipientes de igual volumen, uno con hidrógeno y otro con una masa igual de
oxígeno, se mantienen a la misma temperatura.
a) ¿En cuál de ellos hay mayor número de moléculas?. ¿Cuál es la relación entre ambos
números?
b) ¿En cuál de los recipientes es mayor la presión y cuántas veces mayor que la del otro?
Rta: a) 16 molec. H2 por cada molec. O2 ; b) 16 P(O2 ) = P(H2)
12- El aire es una mezcla de gases cuya composición es prácticamente constante. Su masa
molar promedio es de 29 g/moL. Se bombea aire en un tanque de 0,2832 m3 hasta que la
presión llega a 10,2 atm y la temperatura se mantiene a 93,33 °C.
a) ¿Qué masa de aire hay en el tanque y cuál es su densidad?
b) Si se deja enfriar el aire hasta 21,11 °C, ¿cuál será la presión y cuál la nueva densidad?
Rta: a) 2790 g; b) = 9,85 g/L.
13- Suponga que en un recipiente de 300 cm3 de capacidad se hace vacío y se introducen 100
cm3 de hidrógeno a una presión de 700 mm Hg; 50,0 cm3 de oxígeno a una presión de 340
mm Hg y 75,0 cm3 de helio a 200 mm Hg. La temperatura es constante.
a) ¿Cuál es la presión total del sistema expresada en atmósferas?
b) ¿Cuál es la presión parcial de cada gas en la mezcla?
c) ¿Cuál es la fracción molar del He en la mezcla?
Rta: a) 0,447 atm b) 0,307 atm (H2); 0,074 atm (O2); 0,066 atm (He) c) 0,148.
14- Dos esferas de 1,83 m de diámetro contienen He a 26,6 °C. Las esferas están comunicadas
mediante un tubo que contiene una válvula. Con la válvula inicialmente cerrada, una esfera
contiene 1,13 y la otra 0,567 kg de He. Si la temperatura se mantiene constante, ¿cuál será la
presión del sistema después que se abre la válvula y se espera que éste alcance el equilibrio?
Rta: 1,62 atm
15- Una mezcla gaseosa de volumen 100 mL, 600 torr de presión y a 100C, contiene 50 % en
peso de He y 50% en peso de Xe. ¿Cuáles son las presiones parciales de ambos gases?
Rta: 582 mm Hg (He); 17,76 mm Hg (Xe)
16- Una mezcla gaseosa que se encuentra a 27oC y a 2 atm de presión está formada por 124,2
g de HCl, 153 g de N2 y 36,8 g de O2. Calcule: a) el volumen ocupado por la mezcla; b) la
presión parcial de cada gas; c) la densidad de la mezcla.
Rta: a) 123,2 L; b) 0,68 atm (HCl), 1,09 atm (N2), 0,23 atm (O2); c) 2,55 g/L.
18- a) Calcule la presión ejercida por 1x1023 partículas de un gas, cada una con una masa de
1x10-22g, contenidas en un recipiente de 1L. La velocidad cuadrática media de las partículas
es 1x105 m2/seg2.
b) ¿Cuál es la energía cinética total de las partículas?
c) ¿Cuál es la temperatura?
Rta: a) P = 3,3 x 103 HPa; b) Ec = 500 J; c) T = 241,6 K.
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19- Un matraz de 1L contiene 1,03 x 1023 moléculas de hidrógeno. Si la presión ejercida por
estas moléculas es 6,34 mm Hg:
a) ¿Cual es la velocidad cuadrática media?
b) ¿Cuál será la temperatura de las moléculas?
Rta: a) 7410,42 m2/s2; b) 0,594 K
20- 250 mL de un gas se recogen sobre agua a 18 oC y 770 torr. Si la presión de vapor del
agua a esa temperatura es de 15,48 torr, ¿cuál es el volumen de gas seco a 28oC y 1200 torr?
Rta: 0,163 L
22- Habitualmente los gases se almacenan comprimidos en cilindros. Un cilindro típico, que
posee un volumen de 15 L, contiene 62 moles de N2 cuando está lleno y sólo 0,62 moles
después de un uso prolongado. Use la ecuación de van der Waals para calcular la presión en el
cilindro cuando está lleno y después de su uso, a 298 K. Compare los valores con los
obtenidos con la ecuación del gas ideal. Datos: a(N2)=1,39 atm L2/mol2; b(N2)= 0,0391
L/mol.
23- Calcule la presión ejercida por 2,5 moles de metano a 0°C, contenidos en un volumen de
439 cm3 empleando: a) la ecuación de los gases ideales; b) la ecuación de van der Waals.
c) Si experimentalmente se determinó una presión de 100 atm, discuta los resultados y calcule
el error relativo en cada caso.
Datos: a(CH4) = 2,25 atm L2/mol2, b(CH4) =0,0428 L/mol. Rta: a)127,48 atm; b) 95,60 atm
24- Los gases I, II, III y IV cumplen la ecuación de van der Waals. Sus constantes son:
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4- La temperatura normal de ebullición del HCl líquido es –84 °C. A esa temperatura la
presión de vapor del SO2 no llega a 10 mm Hg.
a) ¿En cuál de los dos líquidos son mayores las atracciones intermoleculares?
b) Compare sus velocidades de evaporación en recipientes abiertos.
c) ¿Cuál de las dos sustancias tendrá mayor temperatura crítica?
5- a) ¿Qué tipo de fuerzas de atracción intermolecular existen entre las moléculas polares?
b) ¿Y entre todas las moléculas?
c) ¿Y entre las moléculas con átomos de hidrógeno enlazados a ciertos elementos muy
electronegativos? ¿qué elementos?
6- Indique qué sustancia en cada uno de los pares, espera que tenga:
a) el mayor punto de ebullición normal: H2S ó H2O?, NH3 ó PH3?, KBr ó CH3Br?
b) el mayor punto de fusión: SO2 ó CO2? BF3 ó BCl3? HCl ó NaCl?
Nombre todas las sustancias y fundamente su respuesta,
8- a) ¿Puede existir agua en estado líquido a temperaturas mayores que 100 °C? Justifique.
b)¿Cuál es la presión atmosférica en la cima de una montaña donde el agua hierve a 95°C?
c) Si por cada 305 m de altura la presión disminuye 25 torr, ¿cuál es la altura de la montaña?
Rta: a) 634 mmHg; b) 1537,2 m
9- Se establece el equilibrio entre Br2(g) y Br2(l) a 25°C. Se toma una muestra de 250,0 mL
del vapor y se determina su peso, que resulta ser de 0,486 g. ¿Cuál es la presión de vapor del
bromo a 25°C.
10- Sobre la base de los diagramas de fases, ¿debe tener cada sustancia:
a) un punto de ebullición normal? b) un punto de fusión normal?
c) una temperatura critica?. Explique su conclusión en cada caso.
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11- El punto triple del CO2 está a –56,6 °C y 5,11 atm. El CO2 sólido funde a una temperatura
de –53,2 °C y a una presión de 20 atm. Su presión de vapor como sólido es de 0,37 atm a -
90 °C, mientras que la presión de vapor del líquido es 16,6 atm a -25 °C y 65,3 atm a 25 °C.
Utilice estos datos para construir un diagrama de fases aproximado para el CO2 y a partir de
ese diagrama indique qué sucedería si:
a) CO2 sólido a -90 °C se calienta hasta 25 °C a la presión de 1 atm.
b) Se calienta el sólido desde -90 °C a una presión de 10 atm.
c) Al CO2 sólido a -50 °C y 50 atm se le reduce la presión gradualmente hasta 1 atm
manteniendo la temperatura constante.
d) Utilizando el gráfico, establezca las condiciones en que sublima el CO2 sólido.
e) ¿En qué estado se encuentra el CO2 en los extintores?
12- Una muestra de 2,50 g de H2O (l) se encierra en un matraz de 5,0 L a 120 °C. Demuestre
que la misma existe completamente en forma de vapor.
13- Como resultado de una reacción química se producen 0,132 g de H2O y se mantienen en
un recipiente cerrado de 525 mL de volumen a una temperatura de 50,0°C. ¿Cuál de los
siguientes esquemas representa mejor la situación final producida? Explique y justifique
numéricamente su elección.
vapor
vapor vapor
líquido
líquido líquido
15- Una muestra de oxígeno recogida sobre mercurio a una presión de 746 torr y 22ºC ocupa
363 mL. Calcule el volumen que ocuparía igual número de moles de oxígeno si se los
recogiese sobre agua a la misma temperatura y presión total ¿Por qué varía el volumen?
Rta: 373 mL
16- El calor de vaporización del agua es Hov = 539,4 cal/g. En el punto de ebullición normal
muchas bacterias pueden sobrevivir formando esporas. Sin embargo, la mayor parte de ellas
muere a 120 ºC, por lo que en los autoclaves empleados para esterilizar se incrementa la
presión hasta alcanzar la temperatura de ebullición del agua en 120 ºC ¿A qué presión debe
operar el autoclave?
Rta: 1,95 atm
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2- Etanol y metanol forman una solución cercana a la ideal. A 20 ºC las presiones de vapor
del etanol (C2H5OH) y metanol (CH3OH) puros son 44,0 torr y 88,7 torr, respectivamente.
Calcule:
a) la fracción molar de etanol y la de metanol en una solución 60 % en peso de etanol.
b) las presiones parciales de cada componente y la presión total de la solución.
c) la fracción molar de etanol en el vapor.
Rtas: a) xet = 0,51 b) Pet = 22,44 torr Ptotal = 65,9 torr c) yet = 0,34
4- ¿Cuáles de las siguientes mezclas esperarías que muestren desviación positiva, negativa o
ninguna desviación de la Ley de Raoult? Explique su conclusión.
a) Hexano y agua; b) HBr y agua ; c) HF y agua; d) ciclopentano y ciclohexano
5- El gas dióxido de carbono disuelto en una muestra de agua dentro de un recipiente sellado,
parcialmente lleno, alcanzó el equilibrio con su presión parcial en el aire por encima de la
solución. Explique qué sucede con la solubilidad del CO2 si:
a) La presión parcial del CO2 se duplica por agregado de más CO2
b) La presión total del gas encima del líquido se duplica por agregado de N2
c) La presión parcial del CO2 se incrementa al comprimir el gas a un tercio de su volumen
original
d) La temperatura se eleva
7- Suponga el siguiente sistema: agua líquida en contacto con su vapor dentro de un recipiente
cerrado a temperatura constante.
a) ¿Qué ocurre con la presión de vapor del agua si se agrega más agua líquida?
b) ¿Qué ocurre con la presión de vapor del agua si se agrega un líquido X, miscible con agua
y se forma una solución ideal? ¿Qué ocurre en este caso con la presión total del sistema?
c) Si se inyecta al sistema un gas insoluble en agua, ¿qué ocurre con la presión de vapor del
agua? ¿Qué ocurre ahora con la presión total del sistema?
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10- Una solución a 20C contiene 6,31 g de un soluto no volátil en 50 g de agua y tiene una
presión de vapor de 17,31 torr. Calcule la concentración molal de la solución y el peso
molecular del soluto. La presión de vapor del agua pura a 20 C es 17,53 torr.
12- La lisozima es una enzima que rompe las paredes de las células bacterianas. Una muestra
de lisozima extraída de la clara de huevo de gallina tiene una masa molar de 13390 g. Se
disuelven 0,1 g de esa enzima en 150 g de agua a 25ºC, resultando una solución con densidad
aproximadamente igual a la del agua pura.
a) Calcule la disminución de la presión de vapor en mm de Hg, la disminución del punto de
congelación en °C y la presión osmótica de esa solución en mm de Hg.
b) Si coloca esta solución de enzima en un tubo que contiene una membrana semipermeable
sumergida en agua pura, indique en qué sentido y en cuánto se diferencian las alturas de las
columnas de líquido.
Datos: Kc= 1,86 ºC kg/mol; Pv (H2O ) a 25 ºC = 23,76 mm de Hg; (Hg) = 13,6 g/cm3
Rtas: a) 2,1 x10-5 mm de Hg; 9,3 x 10-5 ºC, 1,2 x 10-3atm b) 1,25 cm de agua
13- Calcule la presión de vapor a 19C de una solución formada por 1 litro de agua en el cual
se disuelven 10 g de: i) nitrato de sodio; ii) etanol (C2H5OH); iii) glicerina (C3H8O3)
Datos a 19 C: Pv (agua) = 16,48 mm Hg; Pv (etanol) = 40 mm Hg
Ayuda: utilice los valores ideales para el factor i de van´t Hoff, y suponga comportamiento
ideal de las soluciones.
Rtas: i) 16,41 mmHg; ii) 16,57 mmHg; iii) 16,45 mmHg
15- a) Calcule la presión osmótica del agua de mar considerándola como una solución 0,50
moles/L de NaCl a 15 °C.
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b) Si se desea desalinizar el agua de mar sumergiendo un tubo largo cuyo fondo esté cerrado
con una membrana semipermeable, ¿hasta qué profundidad deberá sumergirse el mismo para
que el agua comience a pasar a través de la membrana? (principio de ósmosis inversa).
Dato = δagua de mar = 1,03 g/mL.
16- a)¿Por qué no existe un coloide en el que tanto la fase dispersada como la dispersa sean
gases?
b) Michael Faraday fue el primero en preparar coloides rojo rubí de partículas de oro en agua
que eran estables durante períodos indefinidos. Estos coloides de color brillante no se pueden
distinguir de disoluciones a simple vista. ¿Cómo podría determinar si una preparación
colorida dada es una disolución o un coloide?
c) ¿Qué factor es el que más comúnmente impide que las partículas coloidales se junten en
agregados de mayor tamaño? ¿Cómo se pueden coagular los coloides?
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4- El gas hilarante, usado como anestésico y también como gas propelente en algunos
aerosoles, tiene la siguiente fórmula química N2O. Los experimentos muestran que la
molécula es lineal y tiene momento dipolar. En base a esas observaciones, prediga si el
arreglo entre los átomos es: N-N-O ó N-O-N. Justifique tu respuesta.
6- Complete y balancee las siguientes ecuaciones químicas. Nombre además todas las
especies que participan:
a) Br- (ac) + H2SO4 (ac) Br2 (l) + SO2 (g)
b) Cr(OH)3 (s) + ClO-(ac) CrO42-(ac) + Cl2 (g)
8- Una pequeña pieza de zinc se sumerge en 50,0 mL de HCl 1,035 M. Ocurre la reacción:
Zn(s) + 2 HCl(ac) ZnCl2(ac) + H2(g). Cuando termina la reacción se determina
nuevamente la concentración del HCl en los 50,0 mL resultando 0,812 M. ¿Qué masa tenia la
pieza de Zn? ¿Qué volumen de hidrógeno medido en CNTP se desprende en la reacción?
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Se hacen reaccionar 68,3 g de una muestra que es 98,5% en masa de K2Cr2O7 con 325 mL de
HCl (ac) 30% en masa de HCl y densidad 1,05 g/mL. ¿Qué masa de Cl2 se obtiene?
11- a) Un recipiente que contiene agua líquida se conecta a una bomba de vacío de manera
que la presión que actúa sobre el líquido disminuye gradualmente. La temperatura del agua se
mantiene a 25 °C.
a) ¿A qué presión comienza a hervir el agua?
b) Si se introducen 2,904 g de agua en un frasco vacío de 10 L mantenido a 20 °C
i) ¿Qué masa de agua se evaporará?
ii) ¿Qué masa de agua líquida quedará todavía si se aumenta la temperatura hasta 50 ºC?
Rtas: a) 23,76 mmHg; b) i) 0,173 g; ii) 2,077 g
12- Se hace burbujear gas etano en un líquido orgánico. Cuando se deja equilibrar el sistema,
la presión parcial del etano sobre la solución líquida saturada de este gas es 751 mm de Hg.
La solución contiene 6,56x10-2 g de etano. ¿Cuál es su presión parcial cuando la solución
saturada contiene 5,00x10-2 g de etano en la misma masa de solvente y a la misma
temperatura?
Rta: 572,4 mm de Hg.
13- Las feromonas son compuestos secretados por las hembras de muchas especies de
insectos para atraer a los machos. Uno de los compuestos contiene 80,78 % en masa de C;
13,56 % de H y 5,66 % de O. Una disolución de 1 g de esta feromona en 8,5 g de benceno
congela a 3,37 ºC. ¿Cuál es la fórmula molecular y la masa molar del compuesto?
Datos: Tf (benceno puro) = 5,5°C; Kc= 5,1 0C kg/mol.
Rta: 282 g/mol, C19H38O
14- La presión osmótica del plasma sanguíneo humano es de aproximadamente 7,63 atm a
37°C. Se quieren preparar soluciones isotónicas con el plasma, calcule en cada caso:
a) la masa necesaria de glucosa (C6H12O6) por litro de solución
b) la masa necesaria de cloruro de sodio, suponiendo su disociación total, por cm3 de
agua. Ayuda: puede considerar que el volumen de solución no varía por el agregado de soluto.
Rta: a) 54,2 g
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4- Se permite que una muestra de 1,0 g de Ne (g) a 1 atm y 27°C se expanda en un recipiente
de 2,5 L en el cual se ha hecho previamente vacío. ¿Realiza trabajo el gas? Explique su
razonamiento.
Puede suponer que el calor específico de la solución es el mismo que el del agua pura.
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7- En un calorímetro a presión constante se mezclan 100 mL de HCl 0,5 moles/L con 100 mL
de NaOH 0,5 moles/L. El calorímetro tiene una capacidad calorífica de 335 J/°C. La
temperatura inicial de las soluciones de HCl y de NaOH es la misma (22,5°C) y la
temperatura final de la solución mezclada es de 24,9°C. Calcule el calor de la reacción de
neutralización para:
Puede suponer que las densidades y calores específicos de las soluciones son los mismos que
los del agua (1,00 g/mL y 4,184 J/g°C, respectivamente).
Rta: -56,25 kJ/mol
8- Sólo una de las siguientes afirmaciones es correcta. Señale cuál y corrija el resto.
La entalpia de formación estándar del CO2(g) es …
a) cero
b) la entalpia de combustión estándar de C(grafito)
c) la suma de las entalpias de formación estándar de CO(g) y O2(g)
d) la entalpia de combustión estándar de CO(g)
9- a) Calcule el calor de la reacción: CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) a partir de:
i) las entalpias de formación estándar de la tabla 1 (al final de esta guía).
ii) las energías de disociación de enlace siguientes:
10- Una muestra de 1,275 g de un compuesto que contiene C, H y O, se quema con suficiente
cantidad de oxígeno para producir 5,917 kcal, 2,703 g de dióxido de carbono y 0,415 g de
agua. La masa molar del compuesto es 166 g/mol y el calor de combustión del mismo es
770,44 kcal/mol.
a) Analice el signo del calor y su significado desde el punto de vista del sistema.
b) Calcule la fórmula mínima y la molecular de dicho compuesto.
c) Calcule el calor de formación molar de dicho compuesto. Utilice los calores de formación
del problema anterior.
Rta: -187,26 kcal/mol
11- Calcule el calor de formación del NaOH(s) a partir de los siguientes datos:
Na (s) + H2O (l) NaOH (ac) + 1/2 H2 (g) Hr = -43,8 kcal/mol
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) Hr = -68,4 kcal/mol
NaOH (s) NaOH (ac) Hr = -10,3 kcal/mol
Rta:-101,9 kcal/mol
12- Una tabla muestra dos valores distintos del calor de combustión del hidrógeno: 33,88
kcal/g H2 si se forma H2O (l) y 28,67 kcal/g H2 si se forma H2O (g) (vapor de agua). Explique
por qué son distintos estos dos valores e indique qué propiedad representa esta diferencia.
Diseñe un procedimiento para verificar sus conclusiones.
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14- Indique cuáles de los siguientes procesos son espontáneos y cuáles no lo son:
i) la distribución de la fragancia de un perfume a través de una habitación.
ii) la separación unas de otras de las moléculas de N2 y O2 del aire.
iii) la fusión de cubos de hielo a -5 ºC y 1 atm de presión.
iv) la disolución del azúcar en una taza de café caliente.
v) la formación de moléculas de CH4 y O2 a partir de CO2 y H2O a temperatura ambiente y 1
atm de presión.
15- Indique cómo cambia la entropía del sistema cuando sucede lo siguiente:
i) un sólido funde iv) un gas se licúa
ii) un líquido se evapora v) un sólido sublima
iii) un sólido se disuelve en agua vi) una molécula de gas diatómico se disocia
16- a) Señale qué significa y qué diferencia importante hay entre cada una de las siguientes
expresiones: i) G ii) G° iii) G°f
b) Discuta la utilidad del Gr en la determinación de la espontaneidad de una reacción. ¿En
qué condiciones y cómo se debe aplicar esta cantidad como criterio?
c) ¿Qué ventajas y desventajas presenta Gsistema con respecto de Suniv en la determinación
de la espontaneidad de un proceso?
d) Explique por qué:
i) algunas reacciones exotérmicas no se producen espontáneamente
ii) algunas reacciones en las que aumenta la entropía del sistema tampoco se producen
espontáneamente
18- Cuando el tetracloruro de carbono funde a una atmósfera de presión, la entropía aumenta
en 2,55 cal/ K mol y el cambio entálpico es de 637,5 cal/mol.
Considere la fusión a (i) -40 ºC; (ii) -23 ºC; y (iii) 0 ºC. Suponga que Ho y So no cambian
con la temperatura y calcule:
a) La variación de energía libre, Go, cuando 1 mol de tetracloruro de carbono funde a cada
una de las temperaturas indicadas.
b) La variación de entropía del medio ambiente y del universo en los tres casos.
c) Discuta los resultados obtenidos e indique a qué temperatura la fusión ocurre
reversiblemente.
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20- Las gotitas de ácido sulfúrico del aire contaminado convierten a la piedra caliza o mármol
(carbonato de calcio insoluble en agua) en sulfato de calcio (ligeramente soluble en agua).
Mediante este proceso las lluvias lentamente desgastan al mármol y puede interpretarse por la
siguiente reacción química: CaCO3 (s) + H2SO4 (l) CaSO4 (s) + H2O (l) + CO2 (g)
Considerando los siguientes datos termodinámicos, estime el rango de temperaturas para el
cual esta reacción será espontánea.
298 K CaCO3 (s) CaSO4 (s) CO2 (g) H2SO4 (l) H2O (l)
Hf (kJ/mol) -1207 -1433 -393,5 -814,0 -285,85
S (J/mol K) 92,9 107 213,6 156,9 69,96
21- Para la reacción a 350ºC: CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) el cambio de energía libre es
Gr = 75,7 kJ/mol. Además se cuenta con los datos termoquímicos del problema anterior y de
la tabla 1. Determine:
a) la variación de entropía de la reacción, Sr
b) el trabajo producido por cada mol de CO2(g) formado (considere comportamiento de gas
ideal)
c) la variación de energía interna de la reacción Ur
d) si la descomposición de carbonato de calcio es espontánea a 350ºC. Si la respuesta es
negativa, encuentre a partir de qué temperatura lo es. Fundamente su conclusión.
* La presión estándar para las funciones termodinámicas es 1 bar. Si en lugar de 1 bar se usa 1 atm (el antiguo estándar), el
error cometido es muy pequeño teniendo en cuenta que la diferencia entre ambas cantidades es insignificante para la
mayoría de los casos. En esta guía utilizamos datos informados a 1 atm.
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6- Considere la reacción:
8- A 1000C la constante de la reacción: SO2 (g) + NO2 (g) NO (g) + SO3 (g), es Kc = 4.
La mezcla en equilibrio contiene 0,2 moles/L de dióxido de azufre, 0,1 mol/L de dióxido de
nitrógeno y 0,2 moles/L de trióxido de azufre,
a) Calcule la concentración de monóxido de nitrógeno en el equilibrio.
b) Si al sistema en equilibrio se le adicionan 0,5 moles/L de trióxido de azufre:
i) Calcule Qc e indique hacia dónde se desplazará el equilibrio.
ii) Indique si Kc aumenta disminuye o permanece constante en la nueva posición de
equilibrio. Rta: a) 0,40 M
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10- Para la reacción ZnO(s) + CO2 (g) ZnCO3 (s) a 25°C la constante de equilibrio en atm
es Kp=1,96x103. Si se agrega un mol de CO2 a un exceso de ZnO en un recipiente rígido
cerrado:
a) ¿Cuál será la presión de equilibrio?
b) ¿Cuántos moles de CO2 habrá en equilibrio, considerando que el espacio libre del
recipiente es 5,50 L?
c) ¿Qué masa de carbonato se habrá formado?
Rtas.: a) 5,1x10-4 atm; b) 1,2 x10-4moles; c) 125,4 g
11- En un recipiente de 2 litros a 648 K se colocan 6,75 g del compuesto SO2Cl2. Luego de un
tiempo suficiente para llegar al equilibrio se encuentran 0,0345 moles de SO2.
a) Calcule la constante de equilibrio Kc para la reacción: SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g)
b) A partir del resultado anterior, calcule Kp y Gr a 648 K.
c) Indique si aumenta, disminuye o se mantiene constante la concentración del SO2 si, una
vez alcanzado el equilibrio, se llevan a cabo las siguientes modificaciones manteniendo la
temperatura constante.
Justifique todas sus respuestas:
-se retira Cl2 del recipiente
-se agrega gas helio a volumen constante
-se reduce el volumen del recipiente
-se agrega un catalizador a la mezcla
Rtas.: a) 0,038; b) Kp= 2,04 ; Gr= -3,84 kJ/mol
12- Se sabe que para la reacción CO(g) + Cl2 (g) COCl2 (g) a 298 K, la constante de
equilibrio Kp vale 6,5x1011 y también que Gf (CO, g) = -137,2 kJ/mol. A partir de esta
información, calcule el valor de Gf (COCl2, g).
Rta.: -204,6 kJ/mol
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En la resolución de los ejercicios de equilibrio
químico y equilibrio iónico recuerde siempre
Seminario 12: EQUILIBRIO IÓNICO considerar la ecuación química
correspondiente a la reacción y escribirla.
iii) Acido nítrico 2x10-3 mol/L . Rta: H3O+ = 2x10-3 moles/L; pH = 2,7
3- ¿Cuál será el pH de las siguientes soluciones 0,1 mol/L? (ver nota al pie)1
a) Acido acético (CH3COOH) b) Amoníaco
Rtas: a) pH = 2,9; b) pH = 11,15
1
Para resolver este problema y varios de los siguientes podría requerir consultar la tabla de constantes de
disociación que figura al final de esta guía.
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9- a) ¿Cuál será el pH de una solución reguladora preparada disolviendo 0,34 moles de ácido
acético y 0,255 moles de acetato de sodio en la cantidad necesaria de agua para preparar 0,6 L
de solución?
b) Calcule cuánto varía el pH cuando a la solución del inciso a) se le agregan 0,05 moles de
ácido clorhídrico (considere que el volumen de solución no varía).
c) Calcule el pH de una solución preparada disolviendo 0,05 moles de ácido clorhídrico en la
cantidad necesaria de agua para preparar 0,6 L de solución. Compare el resultado con el pH
del agua pura y compara el cambio de pH con el resultado de b).
d) Calcule cuanto varía el pH cuando a la solución del inciso a) se le agregan 0,05 moles de
hidróxido de sodio (considere que el volumen de solución no varía).
e) Calcule el pH de una solución preparada disolviendo 0,05 moles de hidróxido de sodio en
la cantidad necesaria de agua para preparar 0,6 L de solución. Compare el cambio del pH
respecto del de agua pura, y con el cambio calculado en d)
Rta: a) pH = 4,62; b) -0,15; c) 1,08; 7,0 ; 5,92 ; d) +0,15 e) 12,92; 7,0; 5,92
10- a) Compruebe que, para un ácido monoprótico débil AH, cuando pH = pKa, entonces
[A-] = [AH]. Explique qué relación tiene dicha proporción con la capacidad amortiguadora del
par ácido-base.
b) Calcule la proporción de [A-] y [AH] cuando pH = pKa + 1 y cuando cuando pH = pKa + 2.
c) Prediga la región de pH en la cual cada una de las siguientes soluciones buffer será
efectiva. Suponga igual concentración de los pares ácido base conjugados:
i) ácido láctico/lactato
ii) ácido benzoico/ benzoato
iii) hidrógeno fosfato/ fosfato
iv) hidrógeno fosfato/ dihidrógeno fosfato
v) carbonato ácido /carbonato
11- A partir de 400 mL de solución reguladora HF/NaF de pH = 3,45 en la cual [HF] = 0,500
moles/L, se debe preparar una solución de pH = 3,30. Para lograrlo: ¿agregaría ácido
fluorhídrico o fluoruro de sodio? ¿Por qué?. Suponiendo que no hay cambio de volumen,
calcule cuántos moles del compuesto elegido se deberán agregar.
12- Calcule el pH después de la adición de las siguientes cantidades de solución de NaOH 0,1
moles/L a 50 mL de HCl 0,1 moles/L: a) 0 mL b) 49 mL c) 50 mL d) 60 mL.
Rtas: a) 1; b) 3; c) 7; d) 11,96
13- a) Las constantes de disociación para el ácido fosfórico (H3PO4) se han reportado como:
pK1 = 2,23; pK2 = 7,21; pK3 = 12,3. Escriba las ecuaciones químicas que corresponden a cada
equilibrio.
b) Calcule el pH de una solución que se obtiene disolviendo 10,0 g de KH2PO4 en 1 L de
agua.
c) Para formar una solución reguladora se le agregan 20,0 g de Na2HPO4 a la solución anterior
¿Cuál es el nuevo pH? Indique cuál es el equilibrio dominante de este sistema y justifique.
Rta.: b) 4,17
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14- Los aminoácidos contienen un grupo ácido carboxilo (-COOH) y un grupo amino básico
(-NH2). El grupo amino puede estar "protonado" (es decir, tiene unido un protón extra) en una
disolución ácida fuerte. Esto produce un ácido diprótico de formula general H2A+ con dos
ionizaciones posibles, como se muestra a continuación para el aminoácido protonado alanina
+
H3N-CH(CH3)-COOH:
+
H3N-CH(CH3)-COOH +
H3N-CH(CH3)-COO- + H+
(H2A+) (HA)
+
H3N-CH(CH3)-COO- H2N-CH(CH3)-COO- + H+
(HA) (A-)
Se sabe además que para el grupo -COOH, pKa1=2,34 y para el grupo -NH3+, pKa2=9,69.
a) Cuando se realiza la titulación de alanina con NaOH se producen dos puntos de
equivalencia. ¿Qué forma del aminoácido predomina en el primer punto de equivalencia? ¿Y
en el segundo punto de equivalencia?
b) El momento de la titulación en que se balancean las formas catiónica (H2A+) y aniónica
(A-) y domina la forma neutra HA, se denomina punto isoeléctrico. Si el pH del punto
isoeléctrico es el punto medio entre los dos valores de pK, ¿En qué valor de pH se encuentra
el punto isoeléctrico de la alanina?
c) ¿En qué forma/s se encuentra principalmente el aminoácido en una solución del compuesto
a pH 7?
Rta.: b) 6,11
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4- Los siguientes datos se obtuvieron a 30ºC para la descomposición del N2O5 disuelto en
tetracloruro de carbono: 2 N2O5 4 NO2 + O2
[N2O5] (moles/L) -d[N2O5]/dt (moles L-1 hr-1)
0,17 0,05
0,34 0,10
0,68 0,20
a) Escriba la ley de velocidad de la reacción.
b) Deduzca el orden de reacción
c) Calcule la constante de velocidad de reacción.
d) A 30ºC y en el instante en que la concentración de N2O5 es de 0.54 mol/L, calcule:
i) la velocidad de descomposición del N2O5; ii) la velocidad de la reacción.
e) ¿Cómo es la velocidad de formación de O2 con respecto a la velocidad de descomposición
del reactivo?
Rta: c) 0,147 h-1, d) i) 0,159 mol L-1h-1, ii) 0,079 mol L-1h-1
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8- a) Teniendo en cuenta que las desintegraciones radiactivas son de primer orden, demuestre
que N = N0 e-kt siendo N0 y N el número de núcleos radiactivos iniciales y al tiempo t.
b) Defina vida media de un elemento radiactivo. Vincule k con la vida media.
9- Los hospitales usan iodo-131 (en la forma de KI) para tratar pacientes con glándulas
tiroides hiperactivas. El iodo-131 tiene una vida media de 8 días. Use esta información para
responder:
a) Un hospital necesita 3 x 1018 iones de I-131 para tratar un paciente. ¿Cuántos iones I-
deberían ser suministrados por el comerciante si el tiempo de entrega es de 8 días?
b) ¿Cuál es la masa (en gramos) del número de iones I- calculados en la parte a)?
c) ¿Cuál es la masa de KI (en gramos) que contiene el número de iones I- calculado en la parte
(a)? Rtas: a) 6 x1018, b) 1,3 x 10-3 g, c) 1,7 x 10-3 g
10- Los tratamientos de cobalto que se emplean en medicina para detener algunos tipos de
cáncer se basan en la capacidad de los rayos gamma para destruir ciertos tejidos cancerosos.
El cobalto-60 se desintegra emitiendo partículas beta con una vida media de 5,27 años.
¿Cuánto quedará en una muestra de 3,42 g de cobalto-60 después de 30 años?
Rta: 0,066 μg.
11- La vida media del tritio (hidrógeno-3) es 12,3 años. Si se escapan 48,0 mg de tritio en un
accidente en una planta de energía nuclear ¿Qué masa de este núclido quedará después de
12,3 años? ¿Después de 49,2 años? Rta: 24 mg; 3 mg
12- Se diseñó un experimento para determinar si una planta acuática absorbía el ion ioduro del
agua. Se adicionó al agua del tanque que contenía las plantas, iodo-131 (t1/2= 8,1 días) como
trazador en la forma de ion ioduro. La actividad inicial de una muestra de 1,00 L de agua fue
de 89 cuentas por minuto. Después de 32 días, el nivel de actividad de una muestra de 1,00
L fue de 5,7 cuentas por minuto. ¿Absorbieron las plantas el ioduro del agua?
Rta: No.
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13- a) Describa el proceso por el cual se alcanzan proporciones estables de carbono-14 (con
respecto al carbono-12 no radiactivo) en las plantas y seres vivos.
b) Describa algunos métodos de fechado con material radioactivo.
c) Calcule la edad aproximada de los siguientes objetos:
i) Un pedazo de tela cuya velocidad de desintegración medida para el 14C es 10,1
desintegraciones por minuto por gramo.
ii) Un pedazo de pergamino cuya velocidad de desintegración de 14C es 0,690 del de una
planta viviente.
iii) Una tintura que contiene 0,67 g de carbono-14, si la cantidad original en la misma era de
7,50 g.
Datos: Ro 14C = 15,3 desintegraciones/min g C; el carbono-14 se desintegra por emisión beta
con una vida media de 5570 años: 14
6 C 147N + 0-1
Rtas: i) 3337 a, ii) 2982 a iii) 19410 a.
15- Una reacción cuya Ea es de 50 kJ/mol se efectúa a 50C a velocidad conveniente. Se desea
efectuar esta misma reacción a la misma velocidad, pero a 25C. Si se propone el empleo de
un catalizador, ¿en cuántos kJ/mol debe reducir el catalizador la Ea para que la reacción
transcurra como se desea en dichas condiciones?. (Suponga que el factor preexponencial A no
se altera) Rta: 3,87 kJ/mol
16- Para reacción en fase gaseosa: 2 N2O5 4 NO2 + O2, la velocidad de descomposición
del N2O5 es: v = k N2O5. Se estudió la dependencia de la constante de velocidad con la
temperatura de la reacción y se obtuvieron los siguientes datos:
T (K) 338 328 318 308 298 273
k (seg ) 4,87 x 10 1,50 x 10 4,98 x 10 1,35 x 10 3,46 x 10 7,87 x 10-7
-1 -3 -3 -4 -4 -5
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18- Las enzimas en los organismos vivos son catalizadores muy específicos y eficientes. En
general la ley de velocidad es de primer orden respecto de la enzima (E) y del sustrato (S,
sustancia sobre la cual actúa la enzima).
a) Muchas de estas reacciones proceden rápidamente, y a mayor velocidad cuanto mayor es
la temperatura. Sin embargo, para una dada enzima la velocidad decae abruptamente a una
cierta temperatura. ¿Por qué?
b) Considere el siguiente mecanismo:
(I) E + S ES equilibrio rápido
(II) ES E + P paso lento
Derive la expresión de la ley de velocidad en términos de E y S.
(Recuerde que en el equilibrio vdirecta = vinversa)
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3- De las siguientes proposiciones acerca de una celda galvánica o pila, sólo una es correcta.
Señale cuál y explique qué es erróneo en las restantes:
a) Los electrones se mueven desde el cátodo hacia el ánodo
b) Los electrones se mueven a través del puente salino
c) Los electrones salen de la celda por el cátodo o por el ánodo, depende de qué electrodos
se utilicen
d) La reducción tiene lugar en el cátodo
4- Indique cuáles de los siguientes agentes oxidantes se hacen más fuertes a medida que la
concentración de H+ aumenta en la solución, cuáles permanecen invariantes y cuáles se hacen
más débiles: a) Cl2; b) Cr2O72-; c) Fe3+; d) MnO4-
5- Los sistemas biológicos se estudian a pH=7 por lo que los potenciales de electrodo de las
hemirreacciones de interés biológico se expresan a este pH manteniendo para las demás
especies participantes una concentración 1 M. Así como a pH = 0 el potencial se simboliza
como E, a pH=7 se emplea el símbolo E. Obtenga la ecuación para la dependencia del
potencial del electrodo de hidrógeno con el pH. Represente gráficamente el potencial en
función del pH y obtenga el valor a pH = 7.
Rta: - 0,413 V
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7- La semipila (A), que consiste en una tira de níquel sumergida en una solución 1,0 moles/L
de Ni2+, y la semipila (B), consistente en una tira de cinc sumergida en una solución 1,0
moles/L de Zn2+, se conectaron sucesivamente a un electrodo estándar de hidrógeno y se
determinaron las magnitudes de los potenciales de las semipilas individuales:
(A) Ni2+ + 2 e- → Ni E° = 0,25 V
(B) Zn2+ + 2 e- → Zn E° = 0,77 V
a) Cuando las semipilas (A) y (B) se conectaron al electrodo de hidrógeno, se encontró en
ambos casos que el electrodo metálico (Ni o Zn) era negativo. En base a esto, ¿cuál es el
signo correcto de los potenciales medidos?
b) Identifique el oxidante más fuerte y el reductor más fuerte entre las sustancias Ni, Ni2+,
Zn y Zn2+.
c) ¿Cuándo ocurrirá alguna reacción apreciable: cuando se sumerge níquel metálico en una
solución de Zn2+ 1 moles/L , o cuando se sumerge cinc metálico en Ni2+ 1 moles/L ?
d) Si las semipilas (A) y (B) se conectaran entre sí, ¿cuál sería el electrodo negativo y cuál
es el voltaje de la pila?
e) Sabiendo que en solución alcalina el Zn2+ forma el ión complejo Zn(OH)42-, indique cómo
afecta al potencial del electrodo (B) el agregado de NaOH ?
10- a) Explique en qué consiste y cómo funciona una pila de concentración dando algún
ejemplo.
b) Se conectan 2 electrodos de hidrógeno para formar una pila. En uno de ellos el pH es 1,0 y
en el otro no se conoce. Si el voltaje producido por la pila es 0,16 V y el electrodo de
concentración conocida es el positivo, la concentración en el otro ¿es mayor o menor a 0,1
moles/L? ¿Cuánto vale?
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12- Para la oxidación de I2 a IO3- con NO3- que se reduce a NO2, calcule:
a) La masa de I2 que se llega a oxidar con 1 mol de electrones.
b) El número de moles de nitrato que reaccionan con la masa de yodo determinada en a).
c) Los gramos de iodo que reaccionan con un mol de nitrato.
Rta: a) 25,38 g; b) 1 mol; c)25,38 g
13- Escriba las reacciones que ocurren en el ánodo y en el cátodo y calcule en cada caso la
diferencia de potencial mínima necesaria para producir la electrólisis de:
a) solución de ZnSO4 (electrodos inertes)
b) solución de AgNO3 (electrodos inertes)
c) NaCl (fundido)
d) NaCl (acuoso)
e) solución de CuSO4 (electrodos de Cu)
f) solución de CuSO4 (electrodos inertes)
14- ¿Cuánto tiempo deberá pasar una corriente de 10 A por una cuba electrolítica que
contiene KCl fundido para depositar 39 g de K metálico en el cátodo? ¿Cuál será el volumen
de Cl2 desprendido en el ánodo, si se lo mide a 25°C y 752 mm de Hg?
Rta: 9650 s; 12,36 L
15- Se electroliza una solución acuosa de sulfato de potasio utilizando electrodos de Pt.
a) ¿Cuáles de los siguientes gases es de esperar que se formen en el ánodo: O2, H2, SO2, SO3?
Razone su respuesta.
b) ¿Qué productos son de esperar en el cátodo? Razone su respuesta.
c) ¿Cuál es el voltaje mínimo requerido?. ¿Por qué el voltaje realmente necesario es
probablemente más alto que el mínimo?
16- Se electrolizan 0,20 L de una solución de NaCl 0,75 M durante 10 minutos, con una
corriente de 0,06 A. En las condiciones empleadas, el sobrepotencial para el desprendimiento
de O2(g) es de 0,31 V y para el del Cl2(g) de 0,08 V. ¿Cuál será el pH de la solución residual?
Escriba las reacciones correspondientes, indicando ánodo y cátodo y signo de los electrodos.
Rta: pH = 11,3
17- El acumulador de plomo es la batería recargable más usada en los vehículos. Los
potenciales normales de reducción de cada par son: PbSO4(s)/Pb Eo = -0,356 V y
PbO2(s)/PbSO4(s) Eo = 1,685 V. El electrolito es una solución de H2SO4 40% p/p con una
densidad de 1,225 g/mL.
a) Escriba la notación abreviada de la pila o batería y las reacciones catódica, anódica y total.
b) Calcule ∆Eo, ∆E y la constante de equilibrio de la reacción total.
c) Cuando la batería funciona puede dar hasta 650 A por breves períodos. Suponga que se la
hace funcionar durante 25 s,
i.- ¿cuánto se modifican la concentración y densidad de la solución de electrolito, si su
volumen es de 750 mL?
ii.- ¿cuánto tiempo debería funcionar el motor del vehículo para recargar la batería al estado
inicial, si proporciona una corriente de 18 A?
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3- El titanio se obtiene por la reducción de TiCl4(l) que a su vez se produce a partir del
mineral rutilo (TiO2)
a) Determine, a partir de los datos termodinámicos de la tabla de abajo, el G°r a 298 K para
la reacción:
TiO2(s) + 2 Cl2(g) TiCl4(l) + O2(g)
b) Demuestre que la conversión de TiO2 en TiCl4 con reactivos y productos en sus estados
estándar es espontánea a 298 K si la reacción en a) está acoplada con la reacción:
a 298 K TiO2 (s) TiCl4 (l) CO2 (g) CO (g) Cl2(g) O2(g)
Gf (kJ/mol) -889,4 -728,1 -394,4 -137,2 0 0
En el equilibrio, la presión parcial del CO fue de 4,24 atm y la del CO2 de 1,71 atm. Cuando
se agrega un álcali al recipiente, parte del CO2 reacciona con él hasta reducir su presión a 0,62
atm, luego se deja que el sistema alcance nuevamente el equilibrio.
a) ¿Cuál sería la presión de cada gas en el nuevo estado de equilibrio?
b) ¿Cuál o cuáles de las siguientes acciones desplazaría el equilibrio hacia la derecha?
Justifique su respuesta.
i- Agregar óxido de hierro
ii- Variar el volumen del recipiente
iii- Aumentar la presión parcial del CO
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e) Compare el valor de [Ac-] con el de [Na+] en cada etapa. Explique por qué coinciden o
difieren entre sí, según se trate de la mezcla inicial o del equilibrio.
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11- El estroncio-89 es un núclido inestable que decae emitiendo partículas . Una muestra de
estroncio-89 tiene una actividad inicial de 4600 conteos por minuto en un dispositivo que
mide el nivel de radioactividad. Después de exactamente 30 días, la actividad ha declinado a
3130 cuentas por minuto.
a) Escriba la reacción de decaimiento radiactivo del estroncio-89
b) ¿Cuál es la vida media de la desintegración del estroncio-89? Rta: 54 días
13- Usando la ecuación de Nernst, calcule cuánto vale el potencial del electrodo de hidrógeno
en los siguientes casos:
a) p(H2) = 2 atm y solución 1 M de H+ b) p(H2) = 1,5 atm y pH = 4
Rta: a) - 8,9 x 10-3 V; b)- 0,241 V
14- Calcule la FEM de la siguiente pila: Ni / Ni+2 (0,1M) // Ni+2 (1,6M) / Ni.
Rta.: 0,036 V
15- ¿Cómo justifica que cuando se electroliza agua se libera hidrógeno en el cátodo mientras
que en la electrólisis de hidruro de sodio fundido se libera hidrógeno en el ánodo?
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