https://www.facebook.

com/footballinlive/videos/283741842257219/

REDUCCION DEL MONÓXIDO DE NITRÓGENO POR HIDROGENACIÓN

INTEGRANTES:
DEIBY STHEBAN BECERRA MORALES
RUBEN ALFONSO FONSECA
EDISON FERNANDO ORDOÑEZ

INGENIERÍA DE REACCIONES QUÍMICAS

UNIVERSIDAD EAN
BOGOTÁ D.C.
 REDUCCION DEL MONÓXIDO DE NITRÓGENO POR HIDROGENACIÓN

La producción y el consumo de fuentes de energía convencionales o comerciales (petróleo, carbón, gas,

hidroelectricidad y nuclear) siempre han estado asociados con efectos nocivos para la ecología, pero su uso
masivo, creciente y concentrado en algunas zonas, ha dado origen a perturbaciones de efectos altamente
negativos para la salud humana y en general de amenaza para la supervivencia de las especies animales y
vegetales, con sus inevitables e imprevisibles consecuencias. (León Uzcátegui, 2004)

Los gases emitidos por un motor de combustión interna de gasolina son, principalmente, de dos tipos: inofensivos y
contaminantes. Los primeros están formados, fundamentalmente, por Nitrógeno, Oxígeno, Dióxido de Carbono, vapor de
agua e Hidrógeno. Los segundos o contaminantes están formados, fundamentalmente, por el Monóxido de Carbono,
Hidrocarburos, Óxidos de Nitrógeno y Plomo. (AS S.L.U., 2018).

Todo el mundo está expuesto a pequeñas cantidades de óxidos de nitrógeno en el aire. La exposición a niveles
más altos puede ocurrir cerca de cocinas de gas, al quemar madera o querosén o si usted fuma. La exposición
a altos niveles de óxidos de nitrógeno puede dañar las vías respiratorias. El contacto con la piel o los ojos puede
producir quemaduras. El monóxido de nitrógeno y el di óxido de nitrógeno se han encontrado en por lo
menos 9 y 6, respectivamente, de los 1,585 sitios de la Lista de Prioridades Nacionales identificados por la
Agencia de Protección Ambiental (EPA). (Agencia para Sustancias Tóxicas y el Registro de Enfermedades,
2002)
Las emisiones de óxidos de nitrógeno (NOx), que son emitidas de forma masiva al ambiente y son causantes
de graves problemas como el smog fotoquímico (Contaminación del aire por ozono originado por reacciones
fotoquímicas, y otros compuestos. Como resultado se observa una atmósfera de un color plomo o negro. El
ozono es un compuesto oxidante y tóxico que puede provocar en el ser humano problemas respiratorios), la
lluvia ácida y la pérdida de la capa de ozono.
Las técnicas empleadas en el control de las emisiones de NOx pueden dividirse en dos grandes grupos (Bosch y Jansen,
1987; EPA-456/F-00-002): Primarias, basadas en el control de los procesos de combustión y Secundarias, basadas en el
control de los gases efluentes de los procesos de combustión.
Una de las técnicas primarias es la reducción catalítica- no selectiva, la cual se basa en la reducción de los NOχ con un
combustible (gas natural, CH4, H2, CO, etc.) para generar N2 y H20. Se denomina nο-selectiva porque el reductor utilizado
tiene tendencia a reaccionar preferentemente con el oxígeno presente en el aire, para luego reaccionar con los óxidos de
nitrógeno. Así la reacción debe transcurrir en exceso de agente reductor. (Lick, 2004)
Al utilizar el hidrogeno para la reducción del monóxido de nitrógeno, la ecuación química que representaría este
proceso es:

2 𝐻2 (𝑔) + 2 𝑁𝑂(𝑔) → 𝑁2 (𝑔) + 2 𝐻2 𝑂(𝑔) Ecuación 1

Su mecanismo de reacción se da en dos etapas:

2
Primera etapa: 2 NO + H2 → N2 + H2O2; v1 = k1 · [NO] · [H2] rápida Ecuación 2

Segunda etapa: H2O2 + H2 → 2 H2O, v2 = k2 · [H2O2] · [H2] lenta Ecuación 3

Al sumar las ecuaciones 2 y 3 de las etapas intermedias se anula el producto intermedio H2O2, quedando la
ecuación propuesta anteriormente. En el mecanismo de reacción la etapa determinante de la velocidad es la
reacción elemental que, por su lentitud determina la velocidad de reacción global, se deduce, de lo expuesto,
que la velocidad de la reacción global es la que corresponde a la velocidad de la reacción de la etapa más lenta
(González, 2001), es decir:

𝑉 = 𝑘 · [𝑁𝑂]2 · [𝐻2 ] Ecuación 4

Por lo tanto, el orden global de una reacción según la ecuación 4 es la suma de los exponentes al que
se encuentran elevadas las concentraciones, es decir, 3.
Para la reacción global se ha encontrado experimentalmente que tiene una velocidad de reacción de:
K=2,5x102 L2.mol-2. S-1 a una temperatura de 1280 °C.

Si utilizamos el NH3 en presencia de O2, se obtienen N2, H2O y el H2 a temperaturas entre 550 y 800°F en presencia de
un catalizador (Contreras Larios, Vázquez Rodríguez, & Llanos, 2008), las reacciones son:

6𝑁𝑂 + 4𝑁𝐻3 → 5𝑁2 + 6𝐻2 𝑂 Ecuación 5

6𝑁𝑂2 + 8𝑁𝐻3 → 7𝑁2 + 12𝐻2 𝑂 Ecuación 6

se puede lograr una reducción en los niveles de óxido de nitrógeno de hasta 90%, y se considera uno de los
mejores métodos para reducir las emisiones de óxidos de nitrógeno de los motores diésel. (Contreras Larios,
Vázquez Rodríguez, & Llanos, 2008)

En relación con lo anterior se hace indispensable el cumplimiento de los objetivos de desarrollo sostenible
relacionados al bienestar de las personas; cuidado y preservación del medio ambiente y la biodiversidad. Por
ende, los objetivos a cumplir según la problemática ambiental de la emisión de los óxidos de nitrógeno a la
atmosfera generados en los motores de combustión son:
Objetivo 3 – salud y bienestar: es indispensable garantizar un ambiente limpio, libre de gases contaminantes y
sustancias perjudiciales para la salud. Estos óxidos de nitrógeno contribuyen a la formación de la lluvia ácida,
afectando así a la vegetación y la vida acuática. Producen problemas respiratorios y una marcada reducción de las
funciones pulmonares, siendo asimismo agravantes de enfermedades cardiovasculares. (Lick, 2004)

Objetivo 13 – acción por el clima: teniendo en cuenta que más del cincuenta por ciento de las emisiones de
gases de efecto invernadero continúan aumentando su nivel desde 1990 y que la destrucción de la capa de
ozono se debe principalmente a este tipo de óxidos, se hace necesario generar un tipo de energía eficiente y
sustentable que permitan satisfacer las necesidades humanas y al mismo tiempo preservar el entorno en el que
se encuentra.

Objetivo 15 – vida en la tierra: teniendo el conocimiento previo de que estos gases al interaccionar con la
humedad del aire, una vez se emiten en la atmosfera generan sustancias ácidas. Su precipitación en un
determinado cuerpo de agua o suelo, puede generar: erosión del suelo, infertilidad en los cultivos, perdida de
la biodiversidad marina y acidificación del agua.

EJERCICIO

El monóxido de nitrógeno es un producto de la combustión de la gasolina y diésel en los motores de combustión

interna que contribuye significativamente al efecto invernadero y, por tanto, al calentamiento global de la tierra,
por lo que el estudio de procesos de eliminación de monóxido de nitrógeno de la atmósfera es de mucho interés.
El canal de eliminación principal del monóxido de nitrógeno de las capas bajas de la atmósfera de da por la
reacción con hidrogeno gaseoso, según la siguiente ecuación química:

2 𝐻2 (𝑔) + 2 𝑁𝑂(𝑔) → 𝑁2 (𝑔) + 2 𝐻2 𝑂(𝑔)

En un estudio de su cinética de reacción a una temperatura de 1280°C se determinaron los siguientes datos:

EXPERIMENTO [NO] (M) [H2] (M) VELOCIDAD

INICIAL (M/s)
1 5 X 10-3 2 X 10-3 1.3 X 10-5
2 10 X 10-3 2 X 10-3 5 X 10-5
3 10 X 10-3 4 X 10-3 10 X 10-5
Tabla 1. Cinética de reacción entre el monóxido de nitrógeno e hidrogeno a diferentes concentraciones.
A partir de los datos obtenidos:

a) Determinar el orden parcial de reacción de cada uno de los reactivos y su ley de velocidad.
b) Determinar su constante de velocidad a una temperatura de 1000°C sabiendo que el factor de frecuencia
(A) es 1,55x103 L2 /mol2.s a la temperatura en la que se desarrollaron los experimentos.
c) Determine el volumen de un reactor PFR necesario para producir 250 millones de libras de nitrógeno
gaseoso por año con una conversión del 70% de monóxido de nitrógeno si se realiza una alimentación
equimolar. Asumiendo un reactor que opera isotérmicamente a una temperatura de 1000°c y a una
presión de 10 atm.

SOLUCIÓN

Tiempo estimado en resolver el ejercicio: una hora con 20 minutos

a) La ley de la velocidad. Los experimentos 1 y 2 muestran que cuando se duplica la concentración de

NO a una concentración constante de H2, la velocidad se cuadriplica. Si se toma la proporción de las
velocidades a partir de estos dos experimentos.

5𝑋10−5 𝑀
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑2 𝑠 𝑘(10𝑋10−3 𝑀)𝑥 (2𝑋10−3 𝑀)𝑦
= ≈ 4 =
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑1 1.3 𝑋10−5 𝑀 𝑘(5𝑋10−3 𝑀)𝑥 (2𝑋10−3 𝑀) 𝑦
𝑠

Por lo tanto,

(10𝑥10−3 𝑀)𝑥
= 2𝑥 = 4
(5𝑥10−3 𝑀)𝑥

El valor 𝑥 = 2 , indica que la reacción es de segundo orden en NO. Los experimentos 2 y 3 indican que al
duplicar [H2] a [NO] constante se duplica la velocidad. Aquí se escribe la velocidad como:

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑3 10𝑥10−5 𝑀/𝑠 𝑘(10𝑥10−3 𝑀)𝑥 (4𝑥10−3 𝑀)𝑦

= ≈ 2 =
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑2 5𝑥10−5 𝑀/𝑠 𝑘(10𝑥10−3 𝑀) 𝑦

Por lo tanto,

(4𝑥10−3 𝑀)𝑦
= 2𝑦 = 2
(2𝑥10−3 𝑀)𝑦

El particular que y = 1, resalta que la reacción es de primer orden en H2. Por lo tanto, la ley de velocidad está
dada por:

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑(𝑉) = 𝑘[𝑁𝑂]2 [𝐻2 ]

Lo anterior nos indica que la reacción es tipo (2+1) o de tercer orden global.
 b) Constante de velocidad.

La constante de la velocidad k se calcula utilizando los valores de cualquiera de los experimentos. Debido
a que:

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑘=
[𝑁𝑂]2 [𝐻2 ]

Los datos del experimento 2 dan como resultado:

5𝑥10−5 𝑀/𝑠
𝑘=
(10𝑥10−3 𝑀)2 (2𝑥10−3 𝑀)

𝑘 = 2.5𝑥102 /𝑀2 ∗ 𝑠

Esta es la contante de velocidad a 1280°C, ahora para determinar su valor a 1000°C determinamos primero
su energía de activación:

𝐸𝑎
𝐼𝑛𝐾 = 𝐼𝑛𝐴 −
𝑅𝑇

𝐴 1,55𝑥103 8,31𝑥10−3 𝐾𝐽
𝐼𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 = 𝐼𝑛 ∗ ∗ 1006,85𝐾 = 15,27𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐾 2,5𝑥102 𝑚𝑜𝑙. 𝐾

Por lo tanto la constante a 1000°C (726,85K)

15,27𝐾𝐽
𝑚𝑜𝑙 1 1 𝐿2
𝐾(726.85 𝑘) = 2,5𝑥102 𝐸𝑥𝑝 ( ) ( − ) = 1,23𝑋10 2
8,31𝑥10−3 𝐾𝐽 1006,85𝐾 726,85𝐾 𝑚𝑜𝑙 2 . 𝑆
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

c)

1
𝑁𝑂(𝑔) + 𝐻2 (𝑔) → 𝑁 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔)
2 2

1
𝐴 +𝐵 → 𝐶 + 𝐷
2

se determina la velocidad de flujo de salida para el nitrógeno gaseoso

50𝑥106 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑎𝑠 454𝑔𝑁2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 1 𝑎ñ𝑜 1 𝑑𝑖𝑎 1ℎ

𝐹𝐶𝑜 = 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 =
𝑎ñ𝑜 1𝑙𝑏𝑁2 28,01𝑔𝑁2 365 𝑑𝑖𝑎𝑠 24ℎ 3600𝑠
 𝐹𝐶𝑜 = 25,70𝑚𝑜𝑙 𝑁2 /𝑠

Se calcula el flujo inicial de monóxido de nitrógeno

𝐹𝐶𝑜 = 𝐹𝐶𝐴𝑜. 𝑋
𝐹𝐶𝑜 25,70 𝑚𝑜𝑙/𝑠
𝐹𝐴𝑜 = = = 36,71 𝑚𝑜𝑙/𝑠
𝑋 0,70
balance de moles para el monóxido de nitrógeno

𝑑𝑥
𝐹𝐴𝑜. = −𝑟𝐴
𝑑𝑣

Ley de velocidad para la reacción

−𝑟𝐴 = 𝑘 · [𝑁𝑂]2 · [𝐻2]

1. concentración del monóxido de nitrógeno en fase gaseosa a presión y temperatura constante:

𝜈 = 𝜈𝑜 (1 + 𝜀𝑋)
𝐹𝐴 𝐹𝐴𝑜 (1 − 𝑥) (1 − 𝑥)
𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴𝑜 .
𝜈 𝜈𝑜 (1 + 𝜀𝑋) (1 + 𝜀𝑋)

Como la alimentación es equimolar:

[𝐴]𝑜 = [𝐵]𝑜

Θ𝐵 = 1

𝐹𝐵 (Θ𝐵 − 𝑥) (1 − 𝑥)
𝐶𝐵 = = 𝐶𝐴𝑜 . = 𝐶𝐴𝑜 .
𝜈 (1 + 𝜀𝑋) (1 + 𝜀𝑋)

2. combinar la ecuación de balance molar con la de la ley de velocidad

Si sabemos que

𝐶𝐴 = 𝐶𝐵

𝑑𝑥
𝐹𝐴𝑜. = 𝑘 · [𝐴]3
𝑑𝑣

Integrando:
 𝑥
𝐹𝐴𝑜. 𝑑𝑥 𝐹𝐴𝑜 1
𝑉=∫ 3 = 3.∫
𝐾𝐶𝐴 𝐾𝐶𝐴𝑜 0 (1 − 𝑥) 3
[(1 + 𝜀𝑋)]

10 𝑎𝑡𝑚
𝐶𝐴𝑜 = 𝛾𝐴𝑜. 𝑐𝑇 = 0,5. = 0,084𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
0,082 . 725,85𝐾
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

𝜀 = 𝛾𝐴𝑜. 𝛿 = 0,5. (0,5 + 1 − 1 − 1) = −0,25

Introduciendo los datos en polymath:

Realizando la gráfica de volumnen vs conversion tenemos:

 Tenemos que para una conversión del 0,70 se necesita un volumen del reactor de aproximadamente de
1725 litros.

BIBLIOGRAFÍA:

Sánchez Terrazas, C. (2016). Reducción de las emisiones de NOx en motores diesel mediante la tecnología de
reducción selectiva catalítica (SCR).

PAREDES, A. U. (2010). Reducción catalítica de óxidos de nitrógeno (NOx) en corrientes gaseosas (Doctoral
dissertation).

Fogler, H. S. (2001). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. Pearson educación.

Cárdenas EA. 2003. Evaluación de una alternativa para disminuir el impacto que causan los fertilizantes
nitrogenados en las pasturas de clima frío en Colombia. [Tesis de maestría]. [Bogotá, Colombia]. Universidad
Nacional de Colombia. p. 7–11.

Prieto, I. (10 de Septiembre de 2018). Reduccion de emisiones de nitrógeno. Obtenido de uniovi:

http://ocw.uniovi.es/pluginfile.php/1015/mod_resource/content/1/1C_C12757_0910/04_GT17_Reduccion_de_
NOX_en_humos.pdf

Agencia para Sustancias Tóxicas y el Registro de Enfermedades. (2002). óxidos de nitrógeno.

AS S.L.U. (29 de septiembre de 2018). As. Obtenido de https://www.as-sl.com/pdf/tipos_gases.pdf

Contreras Larios, J. L., Vázquez Rodríguez, A., & Llanos, M. E. (2008). REDUCCION CATALITICA DE NOx
CON NH3 USANDO CATALIZADORES DE Pt, Pd Y Au/WOx-Al2O3. ResearchGate.

González, G. O. (2001). La quimica en selectividad.

León Uzcátegui, Y. (2004). Algunos efectos de la energia en el medio ambiente. Faces. Lick, I. D. (2004).
Eliminación catálitica de óxidos de nitrógeno. La plata : Universidad Nacional de la Plata.