NITRACION

La nitración es una de las reacciones químicas comercialmente más importantes. Se trata de la

reacción entre un compuesto orgánico y un agente nitrante (por ejemplo el ácido nítrico) que
introduce un grupo nitro en el hidrocarburo produciendo un éster.

GRUPO NITRO: NO2 + (ión Nitronio)

De acuerdo a la estructura química del producto nitrado, la nitración puede clasificarse como :

En cada uno de los ejemplos indicados, un grupo nitro reemplaza a un átomo de hidrógeno. Sin
embargo el grupo nitro puede reemplazar a otros átomos o grupos de átomos, la reacción de Víctor
Meyer es un ejemplo típico, donde un átomo halógeno (especialmente bromo o iodo) es
reemplazado por un grupo nitro usando nitrito de plata (o nitrito de sodio).

Los compuestos nitrados pueden ser producidos por determinadas reacciones de adición como ser
ácido nítrico, o bióxido de nitrógeno con compuestos orgánicos no saturados.

Por ejemplo: Olefinas o Acetilenos.

El proceso de nitración es altamente exotérmico, entregando al medio más de 30 Kcal / mol. El calor
de reacción, no obstante, varía con el hidrocarburo a nitrar. El mecanismo de nitración depende de
los reactivos y las condiciones de operación.

Las reacciones pueden ser del tipo iónico ó del tipo radicales libres.
El tipo iónico se usan comúnmente en la nitración de hidrocarburos aromáticos, alcoholes simples
glicoles, gliceroles, celulosas y aminas.

El tipo radical libre se dá en nitración de parafinas, cicloparafinas y olefinas, los compuestos

aromáticos y algunos hidrocarburos pueden algunas veces ser nitrados reaccionando con radicales
libres, pero generalmente con menos éxito.

Para estas reacciones de nitración frecuentemente son usados catalizadores sólidos.

Los productos principales obtenidos por nitración son: Derivados de celulosa, explosivos,
nitrobenceno, nitrotolueno, nitrofuranos, nitroparafinas, nitrofenoles, nitrocelulosa, etc.
  Agentes de nitración.
La elección del agente (sustancia que nos genera el grupo nitro) nitrante y la técnica de nitración se
determinan por factores como la constitución química y propiedades físicas del compuesto orgánico
a nitrar y las características económicas del proceso. Los agente nitrantes son complejos ya que
poseen valencia residual muy pronunciada, es decir, aceptan electrones por nitrógenoy electrones
compartidos por los átomos de oxígeno, en la estabilización después de la nitración se separa un
ácido, que contiene el grupo NO2 formando parte del complejo lábil activo. Un compuesto lábil es
aquél que se puede transformar en otro compuesto de mayor estabilidad
Algunos agentes son:

 Mezclas nitrantes, por ejemplo, ácido nítrico mezclado con un agente deshidratante como el
óleum, ácido sulfúrico, anhídrido acético, pentóxido de fósforo.
 Nitratos alcalinos en presencia de ácido sulfúrico.
 Nitratos orgánicos como nitratos de acetilo de benzoilo.

 Nitratos metálicos.
Sirven como agentes nitrantes algunos metálicos disueltos en anhídrido acético como
los nitratos cúprico, férrico y de aluminio.
Cuando se hacen reaccionar aminas se obtiene su acetilación y su nitración.
 M - ( NO2 )3 + 3R - H 3R - NO2 + M3H
( nitrato metálico ) ( hidruro )
Se utilizan metales de las familias I, II y III.
  Tetróxido de nitrógeno ( N2O4 ).
El tetróxido de nitrógeno muestra una pequeña reactividad con el benceno,
clorobenceno y el tolueno. Con éste agente se da la unión de dos grupos nitro.
La reacción generalizada es:
 R - H + NO2 - NO2 R - NO2 + HNO2
El ácido nitroso obtenido es un reductor que se debe oxidar para dar ácido nítrico y debe
manejarse con precaución para que no reaccione con el producto nitrado.
 Anhídrido nítrico.
Es uno de los agentes más vigorosos.
La reacción generalizada es:
 N2O5 + R - H R - NO2 + HNO3
 Dióxido de nitrógeno
Se utiliza para la nitración catalítica de las parafinas.
La nitración fotoquímica con NO2 con el benceno y nitrobenceno en fase líquida o vapor
da lugar a la formación de nitrobenceno y dinitrobenceno respectivamente. El NO2 es
un gas amarillento sumamente tóxico con olor sofocante.
 Cu + 4HNO3 Cu ( NO3 )2 + 2H2O + 2NO2
La reacción generalizada es:
 R - H + 2NO2 R - NO2 + HNO2
Luz ( ácido nitroso )
La luz empleada es generalmente luz ultravioleta. Éste proceso es peligroso con
compuestos aromáticos porque se puede llegar a dar una polinitración.

 Aplicaciones de la nitración.

 Derivados de celulosa
 Explosivos
 Nitrobenceno
 Nitrotolueno
 Nitrofuranos
 Nitroparafinas
 Nitrofenoles.
 Nitrocelulosa
  Parámetros de control de la nitración.

 Temperatura.
La temperatura no tiene una influencia directa sobre la orientación de los grupos -NO2, sin
embargo, influye notablemente en la pureza del producto de reacción.
Al elevar la temperatura se aumenta el grado de nitración.
Cuando se han de nitrar compuestos fácilmente oxidabas, es muy importante mantener la
temperatura lo suficientemente baja para evitar oxidaciones.
En los compuestos aromáticos la temperatura interviene en la oxidación del nitrógeno.
 Agitación.
La reacción de nitración puede verificarse en fase ácida como en fase orgánica.
Por emulsión puede conseguirse que cada fase esté siempre saturada de la otra y, en estas
condiciones, la velocidad de reacción en cada fase es constante, aunque en la fase ácida es
varias veces mayor que en la fase orgánica.
La velocidad de reacción decrece rápidamente cuando la superficie de contacto entre las fases
se reduce.
 Solubilidad.
Este factor nos indica la solubilidad de los nitroderivados en el ácido sulfúrico. A medida que
aumenta la temperatura crece la solubilidad; ésta disminuye con la dilución del ácido.
Puesto que los nitroderivados se disuelven mejor en el ácido sulfúrico más concentrado,
empleando mezclas sulfonítricas con gran concentración de H2S04 se podrá llegar antes a un
determinado grado de nitración.
  Propiedades y usos del ácido pícrico.

 Es un compuesto altamente explosivo utilizado en la fabricación de armamento,

especialmente granadas.
 También se emplea en la producción de fármacos contra quemaduras.
 Es altamente tóxico.
 Muy sensible al choque y explota a 300°C.
 Irrita la piel, el tracto respiratorio y la exposición prolongada provoca daños hepáticos y
renales.

CONCLUSIONES:

Por medio de esta práctica empleamos nuestros conocimientos sobre la nitración de aromáticos,en
específico de la nitración de un fenol para obtener ácido picrico y fenoftaleina como productos
finales.

Logramos obtener estos productos gracias a las propiedades que nos brinda el fenol como lo son la
acidez que le da el grupo fenilo al grupo hidroxilo por su alta densidad electrónica, así mismo el
grupo hidroxilo los permite orientar en las posiciones orto y para del grupo fenilo para adicionar los
grupos nitros necesarios.

Durante la realización de esta práctica observamos las reacciones que se pueden efectuar con el
fenol, siendo desde un indicador para análisis químicos, hasta la creación de explosivos, tales como
los sintetizados en este caso la fenolftaleína y el ácido pícrico.

Ambos productos se sintetizaron a partir del aprovechamiento de las propiedades del fenol, tales
como la acidez que le da el grupo fenilo al grupo hidroxilo por su alta densidad electrónica, así mismo
el grupo hidroxilo los permite orientar en las posiciones orto y para del grupo fenilo para adicionar
los grupos nitros necesarios.
Barrientos Ávila Sarahí.