Enlace Químico

III Teoría del enlace de valencia

IV Hibridación de orbitales
 Teoría del enlace de valencia

Las estructuras de Lewis y la RPECV no explican

como se forma un enlace.

La teoría RPECV predice la forma o geometría
molecular pero no explica como se forma.

Según la Teoría del Enlace de Valencia:
 El enlace se forma cuando solapan los orbitales atómicos.
 Dos e- se comparten en el orbital solapado.
 Los e- que no intervienen en el enlace se localizan en los
átomos respectivos
 Teoría del enlace de valencia

Para que se de la formación de un enlace

requieren dos electrones desapareados,
para no violar el principio de exclusión de
Pauli

Por lo tanto, un átomo podrá formar tantos
enlaces como electrones desapareados
posea, o bien pueda desaparear pasándolos
a orbitales próximos de mayor energía.
(covalencia)
Molécula de hidrógeno

Al aproximarse dos átomos de hidrógeno,
los núcleos atraen con mayor fuerza a las
nubes electrónicas del otro átomo.
Cuando las nubes
electrónicas solapen
parcialmente,
aumentando la densidad
electrónica entre los dos
núcleos se producirá el
enlace, manteniéndose
unidos por atracción
eléctrica.
 Molécula de hidrógeno

la interacción entre los dos átomos es prácticamente nula cuando la
distancia internuclear es grande (1).

Al aproximarse los átomos aparecen interacciones que, en global, son
atractivas. De esta forma, la energía del sistema disminuye y el
sistema se va estabilizando (2).

Cuando los átomos se encuentran

a una distancia determinada, se
alcanza el mínimo de energía. Esa
situación corresponde a la formación
del enlace químico y el solapamiento
entre los orbitales 1s de los átomos
de hidrógeno será el más favorable
(3).
 Tipos de solapamientos

Cuando solapan dos

orbitales siguiendo la línea
internuclear, el solapamiento
es frontal y se forma un
enlace de simetría sigma. El
enlace origina un aumento
de la densidad electrónica
alrededor del eje
internuclear.

Se da entre dos orbitales s,
dos p, o bien un s con un p
Tipos de solapamientos

Cuando solapan dos orbitales lateralmente se
forma un enlace de simetría pi.

se origina un aumento de la densidad
electrónica por encima y por debajo del eje
internuclear.

Se da entre orbitales p .

El enlace de tipo pi se da cuando se tiene
enlaces múltiples. El enlace sigma estabiliza
más la molécula y se produce preferentemente
al enlace pi.
 Covalencia

Un enlace se establece cuando los átomos implicados

tienen un e- desapareado.

La formación del enlace supone el apareamiento del
par, por lo que los e- deben tener espines contrarios.

Cuando un átomo posee orbitales vacíos de energía
próxima, puede promocionar electrones a estos
niveles, desapareando sus e-.

Se denomina covalencia e un elemento, al nº de
enlaces covalentes que puede formar, es igual al nº
de e- desapareados que dispone o puede disponer, por
promoción de electrones
Ejemplos: H2O

O
Ejemplos: hexafluoruro de azufre

[F]=1s22s22p5
[S]=[Ne]3s23p4 [S]=[Ne]3s13p33d2

3p 3d
3s 3p Covalencia 6
Covalencia 2
3s

Como la energía de los

orbitales 3d es parecida a la
de los orbitales 3p, los e- del
azufre pueden desaparearse
 Fallos de la teoría del enlace de
valencia

La geometría de algunas moléculas
(ángulos y distancia) y la covalencia de
ciertos átomos no pueden explicarse por
la teoría del enlace de valencia. Por
ejemplo, la molécula de H2O, según esta
teoría debería tener ángulos de enlace
de 90º. Sin embargo, se sabe
experimentalmente que el ángulo de
enlace es de 104,5º muy alejado del O

teórico.
Fallos de la teoría del enlace de
valencia

Otro caso donde la teoría falla es la molécula
de CH4, donde el carbono tiene covalencia 4,
promocionando 1e- del orbital 2s al 2p.

Pero los 4 enlaces que formaría con los 4
átomos de hidrógeno no serian todos iguales,
ya que habría un enlace a través de un orbital
s y tres con orbitales p.

Experimentalmente se sabe que la molécula de
metano posee 4 enlaces idénticos que se
disponen en forma tetraédrica con ángulos de
109,5º

109.5°
2p 2p
2s 2s
Covalencia 2 Covalencia 4
 Hibridación de orbitales atómicos

Estos problemas se resuelven con la teoría de
hibridación.

Se supone que los orbitales atómicos que van a
formar el enlace se combinan para formar
otros nuevos llamados orbitales híbridos.

Se hibridan orbitales que tienen electrones.

Dependiendo del nº de orbitales y del tipo que
se combinen resultan distintos tipos de orbitales
híbridos.

Nº de orbitales híbridos que se forman es igual
al Nº de orbitales atómicos combinados.

Un átomo aislado nunca está hibridado.
 Tipos de orbitales híbridos

Un orbital atómico s y un orbital atómico p dan dos
orbitales híbridos sp.

Su orientación es digonal y forman ángulos de 180º. Los
dos orbitales p que quedan sin hibridar se disponen
perpendicularmente al híbrido y entre si.

El berilio en sus compuestos covalentes presenta esta

hibridación, como el BeF2.

El Be no tiene e- desapareados disponible para el
enlace(1s22s2) ⇒ Se puede promover un e- desde el
orbital 2s al 2p para conseguir 2 e- desapareados
disponibles para el enlace con el F.
 Tipos de orbitales híbridos

Un orbital atómico s y dos orbitales atómicos p dan tres orbitales
híbridos sp2.

Se sitúan en un mismo plano en orientación trigonal formando
ángulos de 120º

El orbital p que queda sin hibridar es perpendicular a este plano
formado por los orbitales híbridos.

El boro en sus compuestos presenta este tipo de hibridación y
covalencia 3.

El orbital p que no participa en la hibridación está vacío y los enlaces
se forman con los híbridos donde se encuentran los tres e del boro
 Tipos de orbitales híbridos

Un orbital atómico s y tres orbitales atómicos

p dan cuatro orbitales híbridos sp3

Los híbridos están dirigidos hacia los vértices
de un tetraedro formando ángulos de 109º.

Esta hibridación explica los ángulos de
enlace tanto del metano como del agua y del
amoniaco.
 Tipos de orbitales híbridos

También pueden utilizarse orbitales

d para formar híbridos.
Hibridación sp3d

1 orbital s + 3 orbitales p + 1 orbital d →

PCl5, SF4, ClF3, I3- 5 orbitales sp3d

(distribución bipirámide trigonal)
Hibridación sp3d2

1 orbital s + 3 orbitales p + 2 orbital d → 6 orbitales sp3d2

(distribución octaédrica)
BrF5, SF6, XeF4
Tipos de orbitales híbridos
Orbitales Orbitales
Atómicos Híbridos Geometría Ejemplos
 Tipos de orbitales híbridos

Hibridación sp3,
tetraédrica
3p

El azufre al tener 3s
Covalencia 2
orbitales d vacíos de
energía próxima a los
orbitales 3s y 3p, 3d
puede promocionar Hibridación sp3d,
3p Covalencia 4 tetraedro
electrones a estos 3s distorsionado. SF4
orbitales propiciando la
hibridación de éstos.
3d
3p Covalencia 6
3s
Hibridación sp3d2,
octaédrica. SF6
 Hibridación sp3 CH4
Promoción hibridación

C 1s2 2s2p2

1 orbital s 3 orbitales p

Los cuatro orbitales híbridos sp3 forman

cuatro enlaces σ con los cuatro
orbitales 1s de los átomos de H
 Hibridación sp2 BF3
Promoción hibridación

B 1s2 2s2p1

1 orbital s 2 orbitales p 3 orbitales sp2

(distribución
triangular plana)
 Hibridación sp BeF2

F 1s2 2s2p5

Be 1s2 2s2 promoción

hibridación

1 orbital s 1 orbital p 2 orbitales sp

(distribución lineal)

Orbitales p
del fluor
 Hibridación: enlaces múltiples
Los pares de e- extra de un enlace múltiple no están localizados en
orbitales híbridos.
H H
C C H C C H
H H

Enlace sigma, σ:
Densidad electrónica se concentra en el eje que une los átomos. Consta de
un solo lóbulo. Todos los enlaces sencillos son sigma.

Enlace pi, π:
Densidad electrónica se encuentra por encima y por debajo del eje que une
los átomos. Consta de más de un lóbulo.
- Un enlace doble consiste en un enlace σ y un π.
- Un enlace triple consiste en un enlace σ y dos π.
 Hibridación: enlaces múltiples
Etileno, C2H4

El carbono tiene hibridación sp2.

Dos híbridos de cada carbono se
enlazan con los orbitales 1s de
los átomos de hidrógeno.

Por solapamiento frontal del
tercer híbrido sp2 de los átomos
de carbono se forma un enlace σ.

El doble enlace se forma al
solapar lateralmente los orbitales
p de los átomos de carbono.

Este segundo enlace entre
átomos de carbono es de
simetría π
Hibridación: enlaces múltiples
Etileno, C2H4
 Hibridación: enlaces múltiples

Benceno, C6H6
 Hibridación: enlaces múltiples

El carbono tiene hibridación sp.

Un híbridos de cada carbono se enlazan con los orbitales 1s de los
átomos de hidrógeno.

Por solapamiento frontal del segundo híbrido sp de los átomos de
carbono se forma un enlace σ.

Al solapar lateralmente los dos orbitales p de los átomos de carbono
se forma el triple enlace de simetría π
 Hibridación: enlace covalente
dativo

Molécula de NH4+. [N] 1s22s2p3
2p

El nitrógeno forma 4 híbridos sp3. 2s

En tres de ellos aloja un e- desapareado, mientras que en el
cuarto híbrido queda un par de electrones.

Se forman tres enlaces σ con los tres híbridos y otros tantos
átomos de hidrógeno.

El par de electrones que queda
en el híbrido sp3, puede formar
un enlace con un orbital vacío de
geometría adecuada que no
tenga electrones, por ejemplo el
orbital 1s del catión hidrógeno.