Universidad

Nacional de
Ingeniería
Facultad de Ingeniería Geológica, Minera y
Metalúrgica
Laboratorio N°4: Análisis del grupo III de cationes

Profesor(a): Suarez Sánchez, María Flor

Integrantes: - Breña Velásquez, Jesús Alexander... (20171356I)

- Ayala Melo, Maycol Walter…. (20170419G)
- Barrantes Ticona, Juan Jesús…. (20171164B)
Curso: Análisis Químico

2018
 Análisis del grupo III de cationes

Objetivos:

 El objetivo de este laboratorio es observar e identificar las reacciones

características de algunos de los cationes del grupo III (𝐹𝑒 2+ ,

𝑁𝑖 2+ , 𝐶𝑎2+ , 𝐴𝑙 3+ , 𝐶𝑟 3+ , 𝑀𝑛2+ , 𝑍𝑛2+ ), para su posterior separación e

identificación.

 Conocer las diferentes características, ya sea por su color u olor de los diferentes

precipitados obtenidos.

 Comprobar como varia la solubilidad con el efecto salino.

Marco Teórico

Los cationes de este grupo no son precipitados por los reactivos de grupo
correspondientes a los grupos I y II pero son precipitados, en solución alcalinizada con
hidróxido de amonio, en presencia de cloruro de amonio por sulfuro de amonio.

Por eso es común subdividir este grupo en el grupo del hierro (hierro, aluminio y cromo)
o grupo IIIA y en el grupo de Zinc (níquel, cobalto, manganeso y zinc) o grupo IIIB.

Grupo IIIA DE CATIONES o también llamado grupo del hierro

 Hierro un metal blanco plateado, tenaz y dúctil. El metal comercial raramente es

puro y contiene pequeñas cantidades de carburos, siliciuros, fosfuros y sulfuros

de hierro y un poco de grafito.

 Aluminio es un metal blanco, dúctil y maleable, su polvo es gris. El metal es poco

atacado por el ácido sulfúrico diluido frío, pero se disuelve fácilmente en ácido

concentrado caliente, con desprendimiento de azufre.

 Cromo es un metal blanco, cristalino, es poco dúctil y maleable. El metal es

soluble en ácido clorhídrico produciendo un cloruro cromoso, CrCl2, azul en

ausencia de aire, pues si no se forma el cloruro crómico, CrCl3, se desprende

hidrógeno.

Grupo IIIB DE CATIONES o también llamado grupo del zinc

 Cobalto es un metal magnético de color gris acerado. Se disuelve lentamente en

ácido sulfúrico o clorhídrico diluido en caliente, y más rápidamente en ácido

nítrico, formando compuestos cobaltosos que provienen del óxido de cobaltoso,

CoO.

 Níquel es un metal duro, blanco plateado, es dúctil, maleable y muy tenaz. Los

ácidos clorhídrico o sulfúrico diluidos o concentrados lo atacan lentamente, el

ácido nítrico diluido lo disuelve fácilmente, pero si es concentrado motiva su

 pasividad. Solamente se conoce una serie de sales estables, las niquelosas

provenientes del óxido niqueloso o verde, NiO.

 Manganeso es un metal grisáceo de apariencia similar al hierro fundido.

Reacciona con el agua caliente dando hidróxido de manganoso e hidrógeno. Los

ácidos minerales diluidos y también el ácido acético lo disuelven produciendo

sales de manganeso e hidrógeno.

 Zinc es un metal azulado, es medianamente maleable y dúctil a 110°-150°. El

puro se disuelve muy lentamente en ácidos, la reacción se acelera por la presencia

de impurezas, o contacto con platino o cobre, producidos por el agregado de

algunas gotas de soluciones de las sales de estos minerales. Esto explica por qué

el zinc comercial, se disuelve fácilmente en ácidos clorhídricos y sulfúricos

diluidos con desprendimiento de hidrógeno. Se disuelve en nítrico muy diluido,

pero sin desprendimiento gaseoso, aumentando la concentración del ácido se

desprende óxido nitroso u óxido nítrico, lo que depende de la concentración, el

ácido nítrico concentrado tiene muy poca acción debido a la escasa solubilidad

del nitrato de zinc.

Materiales:

Reactivos Equipo:
 Embudo de filtración
 NH4Cl 5N
 Una piseta con agua destilada
 NH4OH 15N
 Una pinza
 Na2S
 Vaso de precipitado
 HCl 1,2N
 Varilla de vidrio
 Na2CO3 (sólido)
 Papel tornasol
 Na2O2 (sólido)
 8 tubos de ensayo
 HCl 12N
 Una gradilla
 K4Fe(CN)6

 HNO3 6N

 CH3COOH 17N

 (NH4)CH3COO

 BaCl2
Procedimiento

1. La solución entregada contiene los cloruros de los metales del grupo III, añadimos
gotas (3-4) de NH4Cl 5N, no hay cambio alguno. Luego alcalinizamos la solución
con NH4OH (usamos papel tornasol como indicador, que se pondrá color azul).
En este momento tendrá una sustancia gelatinosa parda verdusca y cambiará a un
color oscuro ante la adición de gotas de Na2S, completamos la precipitación.
Filtre y deseche la solución pasante.

Añadiendo Añadiendo

Na2S
NH4Cl 5N

2. El precipitado obtenido contiene: CoS, NiS, FeS, MnS, Al (OH)3, Cr (OH)3, ZnS
será pasado a un vaso con ayuda de 10 ml de HCl 12N agitamos el contenido del
vaso y filtramos. Conservamos la solución filtrada.

“Solución filtrada”, se
“Precipitado”
conserva

Filtramos
 3. El precipitado obtenido en (2) está formado por: CoS, NiS, se divide en dos partes:

a. Reconocimiento del cobalto:

Con ayuda de un alambre de platino (o micrón) y bórax sólido se prepara una perla

y se adhiere a la parte del precipitado, la cual adquiere un color azul tanto en llama

reductora como en llama oxidante.

Perla proveniente del bórax

b. Reconocimiento del Níquel:

Disuelva la parte restante de precipitado con unos 8 ml de agua regia, alcalinice la

solución con NH4OH 15N, si observa formaciones de azufre filtre, en caso contrario

agregue gotas de dimetil-glioxima hasta la formación de un precipitado rojo-cereza

 4. La solución filtrada de (2) es recibida en un vaso y contiene FeCl2, AlCl3, CrCl3,
ZnCl2, y alcalinícela con Na2Co3 (sólido) luego agregue una pequeña cantidad de
Na2O2 (sólido), agitamos suavemente el contenido del vaso, observe la formación
de un precipitado. Caliente unos segundos, enfriamos y filtramos. Conserve la
solución filtrada.

Solución que contiene FeCl2, Se agrega Na2Co3

MnCl2, AlCl3, CrCl3, ZnCl2 y Na2O2
 Solución
filtrada
Precipitado

5. El precipitado obtenido en (4) está formado por Fe(OH)2, MnO2 (probablemente

con algo de Co(OH)3 Ni(OH)3 se divide en dos partes:

a. Reconocimiento del Fierro:

Disuelva el precipitado el vaso con gotas de HCl 12N caliente unos segundos.

Espere, enfriamos. Diluimos la solución y la pasamos a un tubo de ensayo y agregue gotas

de K4Fe (OH)6 observe el precipitado obtenido de color azul conocido como Azul de

Prusia.

b. Reconocimiento del Manganeso:

Preparamos una perla de NaCO3 y algo de precipitado, calentamos directamente en

la llama oxidante luego retiramos la perla e incorporamos cristales de KClO3 y seguimos

calentando unos segundos, una perla de color verde nos indicará la presencia del

manganeso.

6. La solución filtrada de (4) contiene NaAlO2, Na2CrO4, Na2ZnO2. Acidificamos la

solución con HNO3 6N luego agregamos gotas de NH4Cl 5N., finalmente

alcalinizamos la solución con NH4OH 15N. Calentamos por unos segundos y

observamos la formación de un precipitado blanco gelatinosa de Al (OH)3,

filtramos.

Solución
filtrada HNO3 NH4Cl NH4OH Al (OH)3

7. La solución restante contiene (NH4)2CrO4, Zn (NH3)6(NO3)2. Pasamos la solución

a un vaso, acidificamos con CH3COOH 17N. Luego añadimos gotas (10-15) de

NH4CH3COO. Calentamos hasta hervir la solución, en este momento le añadimos

gota a gota de BaCl2 y observamos la formación de un precipitado. Filtramos

8. La solución pasante contendrá Zn (CH3COO)2. Luego le añadimos unas gotas de

Na2S (ac) y observamos precipitado blanquecino que corresponde a ZnS.

CH3COOH BaCl2 Obtenemos

ZnS
NH4CH3COO
Observaciones:

 Nos damos cuenta que la coloración de la perla del Borato de Cobalto es azul

oscuro.

 La coloración de la perla del Borato de Manganeso es de color verde azulado en

su oxidación a permanganato.

 Se observa también que la coloración del precipitado del níquel es de color rojo

oscuro.

 Los cationes cuyos sulfuros son insolubles en medio alcalino son Ni+2, Co+2,

Mn+2, Zn+2.

 La solución que contiene Zn (CH3COO)2, al agregarle Na2S se observa

precipitado blanquecino (ZnS).

Conclusiones:

 Para el reconocimiento del Hierro utilizamos el K4Fe (CN)6 con lo cual

observamos la presencia del precipitado “Azul Prusia”, lo cual nos garantizó la

presencia del hierro en la solución.

 Los cationes del grupo III se precipitan con hidróxidos sulfuros insolubles en

medio neutros y alcalinos.

 El Agua Regia nos sirvió para la identificación del Níquel y con la ayuda de unas

cuantas gotas de dimetil-glioxima pudimos observar el color rojizo que caracteriza

al Níquel.

 Al agregarle a la solución Na2S, los únicos que precipitan como sulfuros son el

Co, Ni, Fe, Mg y el Zn; los demás en forma de hidróxidos (Al (OH)3, Cr (OH)3).
Cuestionario

PREGUNTAS TEÓRICAS

1) En la identificación de los cationes del grupo III. ¿Qué restricciones debo

tener en cuenta para obtener una precipitación máxima? Justifique su

respuesta e indique las reacciones químicas producidas.

Los cationes del grupo III precipitan en medio básico bajo la acción del reactivo del grupo

NH4S. La restricción que hicimos fue:

Crear una solución con pH≥8.7, para eso se hizo una solución amortiguadora de 𝑁𝐻4 𝑂𝐻

Y 𝑁𝐻4 𝐶𝑙.

Las reacciones para el Me=Co, Ni, Mn y Zn son:

𝑀𝑒 +2 + 𝑆 −2 → 𝑀𝑒𝑆 + 2𝐻 +
Las reacciones para el Me=Al, Cr son:

𝑀𝑒 +2 + 𝑂𝐻 → 𝑀𝑒(𝑂𝐻)2

2) ¿Para qué sirven los cristales de 𝑲𝑪𝑰𝑶𝟑 en la preparación de la perla con

𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 para la identificación del 𝑴𝒏++ ? Identifique las reacciones

producidas.

Los cristales de KCIO3 sirvieron para poder encontrar sal de ácido mangánico, la perla de
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 , se tomó con él un poco de sustancia sólida que se ensaya a la presencia de
manganeso, por ejemplo, 𝑀𝑛𝑆𝑂4 o el precipitado de 𝑀𝑛𝑂(𝑂𝐻)2 y se calcina
intensamente. La formación de una perla de color verde (o azul celeste) confirma la
presencia de la sustancia ensayada. En el caso del 𝑀𝑛𝑂(𝑂𝐻)2 la reacción se desarrolla
según la siguiente ecuación:

3𝑀𝑛𝑂(𝑂𝐻)2 + 3𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐾𝐶𝐿𝑂3 → 3𝑁𝑎2 𝑀𝑛𝑂4 + KCL + 3 𝐻2 𝑂 ↑ + 3𝐶𝑂2 ↑

El compuesto que se ha formado es una sal de ácido mangánico, que corresponde al
manganeso con un grado de oxidación VI. La coloración verde de la perla es debida a la
presencia de la sal.

3) Para precipitar los cationes del grupo III con 𝑵𝒂𝟐 𝑺 debemos agregar

𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯 ¿Por qué? Después de agregar el 𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯 se produce una sustancia

gelatinosa pardo verduzca. Analice y explique ¿Por qué se produce? ¿Hay

reacciones? Si hay reacciones descríbalas.

Se agrega 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 para alcalinizar la solución, ya que los cationes del grupo III precipitan

en medio débilmente alcalino; esto también los diferencia de los demás cationes.

Se produce la sustancia gelatinosa por la presencia del hidróxido de cromo e hidróxido

de aluminio, ya que son menos solubles en 𝑁𝐻4 𝑂𝐻.

𝐴𝑙 +3 + 3𝑁𝐻4 𝑂𝐻 → 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 ↓ +3𝑁𝐻4+

𝐶𝑟 +3 + 3𝑁𝐻4 𝑂𝐻 → 𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 ↓ +3𝑁𝐻4+

Reacciones de desplazamiento simple.

4) En la naturaleza el 𝒁𝒏 se encuentra formando un sulfuro llamado esfalerita

que pulverizado es de color marrón. ¿Al final de la marcha identificamos el

𝒁𝒏𝟐+ como sulfuro obteniéndose un precipitado blanco. Analice y explique

¿Por qué pasa esto? ¿Cuál es la razón? Hay reacciones.

La razón es que al inicio del experimento lo que nosotros hayamos fue ZnS en forma
impura (marrón) mezclados con los demás sulfuros y luego añadimos varios compuestos
a fin de obtener precipitados de los mencionados, tuvimos que separarlos con otros
mediante filtrado, luego conseguir un Sulfuro de Zinc puro (Blanquecino) al final del
experimento.

2 HCl + ZnS(s) = ZnCl2 + H2S (g)

 ZnCl2 + Na2CO3 (ac) + Na2Co3 = Na2ZnO2 +….
Na2ZnO2 +HNO3 + NH4Cl + NH4Cl = Zn (NH3)6(NO3)2 +….
Zn (NH3)6(NO3)2 + CH3COOH + BaCl2 = Zn (CH3COO)2 +….
Zn (CH3COO)2 + Na2S = 2NaCH3COO + ZnS

5) Analice y explique ¿Por qué el 𝑵𝒂𝟐 𝑺 precipita a los cationes del grupo III en

medio básico? ¿qué reacciones se producen? ¿Por qué los cloruros de los

cationes del grupo III no precipitan?

Al ser 𝑁𝑎2 𝑆 una base con un pH 13.9. Teniendo en cuenta que los compuestos básicos
solo son solubles con otros compuestos básicos (medio básico); es por ello que se
producen precipitados de 𝐹𝑒2 𝑆3 , 𝐹𝑒𝑆, 𝑁𝑖𝑆, 𝐶𝑜𝑆 de color negro, 𝑍𝑛𝑆 de color blanco y
𝑀𝑛𝑆 de color carne.

𝐹𝑒 +2 + 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑆 →↓ 𝐹𝑒𝑆 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝑁𝐻4+

𝐹𝑒 +2 + 𝑁𝐻4 𝑆 → ↓ 𝐹𝑒𝑆 + 𝑁𝐻4+

De forma similar ocurren las demás reacciones para hallar los sulfuros.

Los cloruros del grupo III no precipitan ya que se evaporizan con la acción de los sulfuros.

6) Analice y explique ¿Por qué el 𝑨𝒍𝟑+ y el 𝑪𝒓𝟑+ no precipitan como sulfuros

ante la adición de 𝑵𝒂𝟐 𝑺? ¿Por qué precipitan como hidróxidos?

La mayoría de los cationes del grupo analítico III es precipitada por el reactivo de grupo
(NH4)2S en forma de sulfuros FeS, MnS, ZnS, etc. Pero el Al3+y Cr3+ formaran hidróxidos
correspondientes Al (OH)3, Cr (OH)3. Esto debido al exceso de la concentración de OH,
precipitan como hidróxidos debido a que el producto de solubilidad de los hidróxidos es
tan pequeño como el de los sulfuros.

7) Diseñe un diagrama de bloques indicando la separación e identificación de

los cationes presentes en el grupo III. Indique si podría usar otro método y

otros reactivos ¿Cuáles?

En vez de usar 𝑁𝑎2 𝑆 y 𝑁𝐻4 𝑂𝐻, se puede usar directamente 𝑁𝐻4 𝑆.

 Cationes III Grupo
(Fe++, Mn++, Cr+++, Al+++, Ni++, Co++, Zn++)

Añadir NH4Cl, alcalinizar con

NH4OH, precipitar con Na2S

Precipitado de cationes de III grupo

Lavar con H2O + NH4Cl + NH4OH + Na2S

Precipitado: CoS, NiS, FeS, MnS, Al (OH)3, Cr (OH3), ZnS

Añadir HCl 1.2N

Precipitado de CoS, NiS Solución de FeCl2, MnCl2, AlCl3, CrCl3, ZnCl2

Perla de Cobalto Alcalinizar con Na2CO3, añadir Na2O2. Filtrar

(azul)
Micrón + bórax +
precipitado + llama Precipitado: Fe (OH)3, Solución NaAlO2,
MnO2 Na2CrO4, Na2ZnO2
Disolver con agua
regia, alcalinizar
Acidificar con HNO3
solución con NH4OH, Disolver con HCl,
añadir dimetilglioxima. 6N, agregar NH4Cl,
calentar, diluir con
H2O, añadir K4Fe alcalinizar NH4OH 15N
(CN)6 calentar. Filtrar.
Precipitado rojo –
cereza
Precipitado AZUL DE Precipitado Solución
correspondiente a
PRUSIA blanco de Al (NH4)2CrO4, Zn
dimetilglioximato de (OH)3 (NH3)6(NO3)2
níquel.
Perla de Manganeso
(verde)
Acidificar con
Con Na2CO3, precipitado, CH3COOH, añadir
KClO3 y llama (NH4) C2H3O2, hervir.
Añadir BaCl2

Precipitado Solución Zn
amarillo (C2H3O2)2, añadir
BaCrO4 Na2S

Precipitado
blanco de ZnS
PREGUNTAS APLICATIVAS

8) Una aleación que se utiliza en aeronáutica está formada por 93.7% de aluminio y

𝒈
6.3% de cobre en peso. Esta aleación presenta una densidad de 𝟐. 𝟖𝟓 ⁄ 𝟑 . Una
𝒄𝒎

pieza de 𝟎. 𝟑𝟓𝟎 𝒄𝒎𝟑 de esta aleación reacciona con un exceso de 𝑯𝑪𝒍(𝒂𝒄). Si

suponemos que solo el aluminio reacciona con el ácido, calcula los gramos de

hidrogeno que podrán obtenerse.

𝑔
𝑝 = 2.85 𝑥0.350 𝑐𝑚3 = 0.9975𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑒𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝑐𝑚3

0.9975g de aleación x93.7% = 0.9346575 g de Aluminio.

2Al3+ + 6HCl → 2AlCl3 + 3H2
0.9975g……………………………………. x
2(26.98g/mol)……………………….3(1g/mol)

X= 0.05196 g de Hidrógeno.

9) Una disolución de ferrocianuro de potasio se normaliza con una muestra de

𝟎. 𝟏𝟖𝟑𝟎 𝒈 de oxido de zinc y son necesarios 𝟑𝟖. 𝟖𝟎 𝒎𝒍 para la valoración. La

misma disolución se utiliza posteriormente para determinar el porcentaje de

carbonato de zinc en una muestra de 𝟎. 𝟐𝟑𝟖𝟎 𝒈 de un mineral. En esta

valoración se requieren 𝟑𝟎. 𝟔𝟎 𝒎𝒍. Los dos procesos pueden ser

representados por la reacción:

−𝟒
𝟐[𝑭𝒆(𝑪𝑵)𝟔 ](𝒂𝒄) + 𝟐𝑲+ +𝟐
(𝒂𝒄) + 𝟑𝒁𝒏(𝒂𝒄) ↔ 𝑲𝟐 𝒁𝒏𝟑 [𝑭𝒆(𝑪𝑵)𝟔 ]𝟐 (𝒔)

Calcula el porcentaje de 𝒁𝒏𝑪𝑶𝟑 en el mineral.

0,183
[Zn2+] = 38.3
= 0.072

Pero se usa el mismo procedimiento para el carbonato de zinc:

 𝑚2
0.072 =
30.8

𝑀𝑍𝑛𝐶𝑂3 = 0.232 g

0.232
%𝑚 = = 97%
0.238

Normas de seguridad

10) ¿Qué precauciones debe tener al preparar el precipitado conocido como

“azul de Prusia” en el reconocimiento del hierro?

Al contener cianuro, este anión puede ser muy toxico por inhalación y en contacto con la

piel causa quemaduras. Por eso es recomendable usar guantes, lentes y una bata de

laboratorio para no tener ningún accidente al momento de trabajar con la solución.

Además en contacto con el ácido libera en el ambiente cianuro de hidrógeno, gas muy

toxico; por ello es recomendable estar alejado o procurar no estar expuesto durante mucho

tiempo, por eso es necesario usar una mascarilla que nos permita protegernos al momento

de respirar el gas que emana.

Bibliografía:

 V. N. Alexeiev (1975). Semimicroanálisis Químico Cualitativo. Moscú, URSS:

Editorial MIR, 376-418

Anexos

Materiales y reactivos