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ASPECTOS RELEVANTES EN LA

OPERACIÓN DE SX BAJO
CONDICIONES DE ALTO
CONTENIDO DE CLORURO
Rodrigo  Zambra  B.    RTM  LA  
Nicolas  Monsalve  TSR  Andes  Sur  
Cytec  Solvay  Group  

II  Encuentro  en  Uso  de  Agua  de  Mar  y  Soluciones  Cloruradas  en  la  Metalurgia  del  Cobre  
Mayo  26  de  2016.    San/ago  -­‐  CHILE.  
Temario  
•  Introducción  
•  Aspectos  Metalúrgicos  
–  Efecto  del  ión  Cloruro  en  el  pH  
–  Recuperación  v/s  pH  v/s  Extractantes  
–  Aumento  en  la  Viscosidad  del  PLS  
•  Aspectos  Químicos  
–  Estabilidad  HidrolíFca  
•  Aspectos  Físicos  
–  Conceptos  generales  de  arrastres  A/O.  
–  GesFón  sobre  los  arrastres  
•  Conclusiones  

II  Encuentro  en  Uso  de  Agua  de  Mar  y  Soluciones  Cloruradas  en  la  Metalurgia  del  Cobre  
Mayo  26  de  2016.    San/ago  -­‐  CHILE.  
Introducción  
El  uso  de  agua  de  mar  y  las  nuevas  técnicas  de  lixiviación  con  adición  
de   sales   cloruradas   para   incrementar   la   recuperación   de   cobre,  
generarán   concentraciones   del   ion   cloruro   presente   en   el   PLS   con  
niveles  por  sobre  los  50  gpl.  
 
Esta   nueva   condición   nos   obliga   a   revisar   y   estudiar   los   posibles  
efectos   de   operar   con   altas   concentraciones   de   ion   cloruro   a   las  
actualmente   conocidos   (piRng),   y   así   generar   los   cambios   en   las  
actuales   operaciones   de   SX   o   consideraciones   de   diseño   en   los  
proyectos  futuros.  
 
 
 II  Encuentro  en  Uso  de  Agua  de  Mar  y  Soluciones  Cloruradas  en  la  Metalurgia  del  Cobre  
Mayo  26  de  2016.    San/ago  -­‐  CHILE.  
Antecedentes  
•  Históricamente   el   ión   cloruro   ha   sido   una   impureza   caracterísFca   de   las  
operaciones   de   SX   en   Chile   principalmente   por   nuestra   Mineralogía  
(Atacamita)  y  el  uso  de  agua  de  mar.  

•  Se   destacan   plantas   de   SX   que   han   operado   desde   sus   inicios   con   altas  
concentraciones  de  ion  cloruro  (>  50  gpl):  
 
Tecnología  en  
  Mineralogía   Agua  de  mar  
Lixiviación  
  •  Mantos  Blancos  (65  gpl)   •  Tocopilla  (50  gpl)   •  Michilla  (65  gpl)  
•  Pampa  Camarones  (62  gpl)   •  Michilla  (65  gpl)   (Cuproclor®)  
•  Mantos  de  la  Luna  (60  gpl)  
•  Pampa  Camarones  (62  gpl)  
•  El  Salado  (60  gpl)  

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Mayo  26  de  2016.    San/ago  -­‐  CHILE.  
Antecedentes  
La   experiencia   Industrial,   además   de   úlFmos   estudios   realizados   nos  
permiten  ejecutar  los  cambios  necesarios  en  una  planta  de  SX,  asociados  a  
los  efectos  que  Fene  el  ion  cloruro  en  altas  concentraciones  en  PLS,  esto  nos  
lleva  a  revisar:  
 
Aspectos   •  ↑[Cl-] = ↓  pH    =  ↓  %R  
  Metalúrgicos   •  ↑  Viscosidad  PLS    =  ↓  EAE    =  ↓  %R    

 
  Aspectos  
•  Ion  Cloruro  vs  Degradación  HidrolíFca  
Químicos  
 
Aspectos   •  Disminución  de  arrastre  
•  Dilución  de  Arrastres  
Físicos   •  Calidad  de  La  Fase  Orgánica  

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Aspectos  Metalúrgicos  

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Aspectos  Metalúrgicos  
Influencia  del  ion  Cloruro  en  el  pH  
A   medida   que   incrementa   la   concentración   de   cloruro   en   la   solución   de   PLS,   se  
genera   un   aumento   en   la   acFvidad   del   ion   hidrógeno   (protón),   generando   una  
disminución  del  pH  de  la  solución.  
 
Esta   diminución   del   pH   implica   ajustar  
l a s   c o n d i c i o n e s   p a r a   q u e   l a  
recuperación   de   Cu   en   PLS   no   se   vea  
afectada  en  SX.  Esto  puede  ser  logrado  
por:  
   -­‐  Ajuste  de  variables  Operacionales  (9  variables)  

 -­‐  Cambio  de  Formulación  de  extractante  

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Aspectos  Metalúrgicos  
Influencia  ion  Cloruro  en  el  pH:  Ajuste  Variables  Operacionales  
Existen  9  variables  Operacionales  que  influyen  en  la  recuperación  de  Cu  en  SX,  estas  
son:  

?   ?  

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Aspectos  Metalúrgicos  
Influencia  del  ion  Cloruro  en  el  pH:  Cambio  de  Extractante.  
Por  otro  lado,  el  cambio  o  ajuste  de  la  formulación  de  extractante  debe  ser  realizada  
para   esta   nueva   condición   de   pH.   Recordemos   la   curva   de   carga   de   Cu   para   las  
oximas  en  función  del  pH:  

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Aspectos  Metalúrgicos  
Influencia  del  ion  Cloruro  en  el  pH:  Cambio  de  Extractante.  
Las   Formulaciones   exitosamente   uFlizadas   para   pH   bajos   han   sido   las   Aldoximas  
Modificadas:  

La  formulación  debe  ser  definida  en  conjunto  con  la  configuración  de  
planta  u/lizada  o  a  u/lizar  (grado  de  modificación)  
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Aspectos  Metalúrgicos  
Influencia  del  ion  Cloruro  en  el  pH:  Cambio  de  Extractante.  
Resultados   de   Recuperación   de   Cu   en   SX   versus   pH   del   PLS,   para   disFntas  
configuraciones  de  planta:  

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Aspectos  Metalúrgicos  
Influencia  del  ion  Cloruro  en  el  pH:  Cambio  de  Extractante.  
Resultados   de   Recuperación   de   Cu   en   SX   versus   pH   del   PLS,   para   disFntas  
configuraciones  de  planta:  

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Aspectos  Metalúrgicos  
Influencia  del  ion  Cloruro  en  el  pH:  Cambio  de  Extractante.  
Resultados   de   Recuperación   de   Cu   en   SX   versus   pH   del   PLS,   para   disFntas  
configuraciones  de  planta:  

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Aspectos  Metalúrgicos  
Influencia  del  ion  Cloruro  en  el  pH:  Cambio  de  Extractante.  
Resultados   de   Recuperación   de   Cu   en   SX   versus   pH   del   PLS,   para   disFntas  
configuraciones  de  planta:  

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Aspectos  Metalúrgicos  
Alto  Cloruro  en  PLS;  Aumento  de  Viscosidad:    
Experiencias   Industriales   en   mineral   tratado   principalmente   con   agua   de   mar   han  
mostrado  una  mayor  de  la  disolución  de  impurezas.    En  parFcular,  aumento  de  los  
niveles  de  sulfato  y  mayor  presencia  de  iones  de  gran  tamaño  como  Al  y  Mg.  
 
 
Como   sabemos   el   aumento   de   viscosidad  
nos  genera  un  mayor  cizalle  entre  fases,  lo  
que  trae  como  consecuencia:  
•  Aumento   de   los   TSF   =>   Aumentos   de  
Arrastres  (Aspectos  Físicos)  
•  Disminución   de   la   EAE   =>   Disminución  
de  la  Recuperación  

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Aspectos  Metalúrgicos  
Alto  Cloruro  en  PLS;  Aumento  de  Viscosidad:  Disminución  EAE.  
La   eficiencia   de   acercamiento   al   equilibrio   (EAE)   entrega   una   indicación   sobre   la  
forma   en   que   se   están   mezclando   las   soluciones   y   su   acercamiento   al   equilibrio.    
Esta  es  influenciada  por:  
 
•  Temperatura  
•  Nivel  de  agitación  
•  Deterioro  de  las  propiedades  jsicas     EAE (%) : (AB /AC)*100
•  Baja  tensión  interfacial,    
•  Alta  viscosidad  
 
 
Si   se   puede   actuar   sobre   estas   variables   e   incrementar   EAE,   permiFrá   mantener  
metas   de   producción,   menores   costo   por   consumo   de   reacFvos   y   menor  
contaminación  del  electrolito.  
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Aspectos  Metalúrgicos  
Alto  Cloruro  en  PLS;  Aumento  de  Viscosidad:  Disminución  EAE.  
Plantas   que   uFlizan   agua   de   mar   han   experimentado   incrementos   en   su  
viscosidad  de  PLS  por  sobre  los  6  cP,  disminuyen  su  EAE  y  su  Recuperación  
en  SX:  

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Aspectos  Metalúrgicos  
Alto  Cloruro  en  PLS;  Aumento  de  Viscosidad:  Disminución  EAE.  
Incrementos  de  la  viscosidad  requieren  de:  
–  Mayor  agitación  (poco  probable  en  presencia  de  alto  Cloruro)  
–  Extractantes   con   una   mayor   CinéFca   que   permitan   transferir   el   cobre   con   menores  
 
niveles  de  Agitación.  

Formulaciones  basadas  en  


Aldoximas  Modificadas  
presentan  a  una  mayor  cinéFca,  
lo  cual  requiere  de  una  menor  
agitación  para  obtener  mejores  
resultados  en  EAE  (adicional  al  
menor  Arrastres).  

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Aspectos  Metalúrgicos  
Alto  Cloruro  en  PLS;  Aumento  de  Viscosidad:  Disminución  EAE.  
En   no   considerar   un   cambio   de   formulación   de   extractante,   requiere   de   mayores  
concentraciones  de  extractante  (%  v/v),  con  los  costos  respecFvos    

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Aspectos  Químicos  

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Aspectos  Químicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  Estabilidad  HidrolíYca  
Algunos   estudios   anteriores,   muestran   la   influencia   del   ion   cloruro   en   la  
degradación   HidrolíFca   de   la   oxima,   indicando   que   para   mayores  
concentraciones  de  cloruro  la  degradación  por  Hidrolisis  Incrementa.    
 
Estudios   realizados   por   Solvay,   muestran   hoy   resultados   que   no   existe   una  
influencia   negaFva   del   ion   Cloruro   en   la   degradación   hidrolíFca   de   las  
oximas.    
 
Para  esto  se  realizó  un  experimento  en  forma  batch  para  concentraciones  de  
0  gpl  y  150  gpl  de  cloruro  en  PLS,  con  una  acidez  de  10  gpl,  Cobre  2  gpl,  Fe  
0,5  gpl  y  50°C,  a  velocidad  constante  por  un  periodo  de  21  días.  

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Aspectos  Químicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  Estabilidad  HidrolíYca  
•  Se  aprecia  la  no  influencia  de  la  concentración  de  cloruro  para  las  tres  formulaciones  de  
extractantes  evaluadas.    
•  Los  resultados  son  
esperables  con  y  sin  cloruro,  
mostrando  la  mejor  
estabilidad  de  las  aldoximas  
modificadas  y  cetoxima  con  
respecto  a  la  aldoxima  pura.    
•  Las  mezclas  aldoximas  
cetoximas  no  fueron  
evaluada,  ya  que  se  espera  
similar  comportamiento  al  
proyectado  por  las  oximas  
puras.  

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Aspectos  Físicos  

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Aspectos  Físicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  Arrastres  A/O  
Como   es   conocido,   debemos   mantener   concentraciones   de   cloruro   controladas   en  
electrolito   para   evitar   el   fenómeno   de   piRng   en   los   cátodos   de   Acero   inoxidable   (<   30  
ppm).   Para   ello   existen   dos   formas   de   controlar   los   arrastres   A/O   para   evitar   la   llegada   de  
esta  impureza:  
Altura  
Banda   Coalescedores  
Orgánico  
Monitorear    
Manejo    
µ;  TSF;  IFT;   ConFnuidad   Celdas   Post  
TS   Sacrificio   decantador  

Diseño   Evitar   Eliminación   Contener  


Apropiado   Arrastres   Crud   Arrastres  
Etapa  de  
Lavado   Filtros  

Agitación   Tratamiento  
con    
 Mixer   Arcilla   Sistema   Peaket  
Controlar   Coalescencia   Fence  
TensoacFvos  

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Aspectos  Físicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  Arrastres  A/O;  Etapa  de  Lavado  (contención)  
Opera   bajo   el   mecanismo   de   la   dilución   de   los   arrastres,   por   lo   cual   requiere  
algunas  consideraciones  para  obtener  altas  eficiencias:  

Disponibilidad  de  Agua  

Agitación  ópFma  bajo  el  objeFvo  de  lavar  y  romper  la  estabilidad  del  
Arrastre.  

La  separación  es  importante  pero  se  encuentra  en  un  lugar  


secundario.  

Nivel  de  acidez  recomendada  en  agua  de  lavado  15  a  30  gpl.  

Operar  bajo  conFnuidad  Acuosa    o    ConFnuidad  orgánica??  

Razón  O/A  Operacional  no  menor  a  0,7.  

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Aspectos  Físicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  Arrastres  A/O;  Coalescedores  (contención)  
Opera   bajo   el   objeFvo   de   eliminar   los   arrastres,   por   lo   cual   requiere   algunas  
consideraciones  para  obtener  altas  eficiencias:  

Control  automáFco  para  eliminación  de  acuoso.  

Mantención  del  sistema  automáFco.  

Programa  de  mantención  riguroso  del  equipo  (saturación).  

Disponibilidad  de  inventario  de  orgánico  (camas  de  agua).  

No  recomendable  en  caso  de  altos  niveles  de  sólidos  en  Planta.  

La  eliminación  de  acuoso  no  debe  depender  del  operador.  

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Aspectos  Físicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  Arrastres  A/O;  Otras  consideraciones  

• En  función  de  VLO  (4-­‐5  cm/s)  


Altura  Banda  Orgánico   • Una  adecuada  Banda  permite  la  coalescencia.  
• Evita  el  movimiento  de  Crud  entre  etapas  

 Arrastres  
• No  sobre  pasar  el  20%  de  la  altura  de  banda  

Evitar  
Remoción  de  Crud   • Evitar  el  desplazamiento  de  crud  
• Altos  niveles  de  crud:  Inestabilidad  operacional  

•  Se  debe  considerar  la  menor  agitación  posible  sin  afectar  :  


Agitación     •  la  Hidráulica  del  sistema  
•  la  EAE=>  %R  (Fpo  de  extractante)  
Mixer  

Contener  
Arrastres  
•  Se  debe  considerar  el  diseño  adecuado.  
Sistemas  de  
•  La  mantención  y  limpieza  es  fundamental.  
Coalescencia  

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Aspectos  Físicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  Arrastres  A/O;  Tratamiento  Orgánico  con  Arcilla  
La   calidad   de   la   fase   orgánica   la   definimos   como   la   condición   de   esta   solución,  
que   permite   operar   en   forma   conFnua,   sin   desvíos   e   incumplimientos   en   el  
resultados  de  producción,  calidad  y  costo  en  una  planta  hidrometalurgica.  
 
Esta   nos   permite   obtener  
buenos   resultados   de  
coalescencia   entre   la   fase  
a c u o s a   y   o r g á n i c a ,  
evitando  los  arrastres  A/O.  

Donde  debemos  hacer  gesYón  para  mantener  mis  arrastres  


controlados???  

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Aspectos  Físicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  Arrastres  A/O;  Tratamiento  Orgánico  con  Arcilla  
El   tratamiento   de   orgánico   con   Arcilla   es   fundamental   para   mantener  
en   ópFmas   condiciones   la   calidad   Química   y   Físicas   de   un   inventario   de  
fase  orgánica.  
 
Las  fuentes  de  contaminación  hacia  la  fase  orgánica  ocurren  desde:  
 
•  ReacYvos   externos   agregados   al   proceso   (floculantes,   coagulantes,  
depresantes  de  neblina  ácida,  etc.)  
•  Desde  el  mineral  (ácidos  orgánicos,  biomasa)  
•  Desde   la   fase   orgánica   (productos   de   degradación   del   extractante   y  
del  diluyente).  

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Aspectos  Físicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  Arrastres  A/O;  Tratamiento  Orgánico  con  Arcilla  

La  recuperación  de  orgánico  es  fundamental  para  mantener  un  consumo  controlado  de  
extractante  y  diluyente,  pero  este  orgánico  sin  tratar  aumentará  la  acumulación  de  
contaminantes  
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Aspectos  Físicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  Arrastres  A/O;  Tratamiento  Orgánico  con  Arcilla  

 
 
Escenario    2:  Dosis  Baja  
Escenario  1:  Dosis  Insuficiente   Tratamiento   (Reduce  el  IFT)  
(Sin  Cambio  en  IFT)   con  Arcilla   Velocidad  Limpieza  <    Velocidad  de  Contaminación  
Velocidad  Limpieza  =  Velocidad  de  Contaminación  
 
 

Reducción  de  los  TSF   Escenario  3:  Dosis  ópYma   Reduce  Impurezas  en  electrolito
Reduce  la  banda  de  dispersión   Reduce  purgas  de  electrolito  y  costos  asociados
Estabilidad  Operacional (Incremento  de  IFT)   Incrementa  la  Eficiencia  en  corriente
Reduce  la  formación  de  crud Velocidad  Limpieza  >    Velocidad  de  Contaminación   Incrementa  la  calidad  catódica
Reduce  los    arrastres  

Los  beneficios  asociados  al  tratamiento  con  arcilla  son  fundamental  en  la  ges/ón  
y  generación  de  los  arrastres.    

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Aspectos  Físicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  Arrastres  A/O;  Tratamiento  Orgánico  con  Arcilla  

La  u/lización  de  una  dosis  óp/ma  de  Arcilla  nos  permite  reducir  los  TSF  por  sobre  
un  50%  y  recuperar  las  condiciones  superficiales  de  la  fase  orgánica  a  condiciones  
similares  a  un  orgánico  fresco.  
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Aspectos  Físicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  Arrastres  A/O;  Tratamiento  Orgánico  con  Arcilla  

Las  diferencias  entre  un  orgánico  de  buena  calidad  (Tratado  con  arcilla)  y  baja  
calidad,  es  fundamental  en  la  ges/ón  de  disminución  de  arrastres.  

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Aspectos  Físicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  Arrastres  A/O;  Tratamiento  Orgánico  con  Arcilla  
Orgánico  sin  tratamiento  

Orgánico  con  tratamiento  


100%

Dilution  Efficiency  [%]


90%

80%

70%

60%

50%
Aqueous Organic
Mixer  Continuity

Cl Al Mg

La  op/mización  de  una  etapa  de  lavado  depende  de  la  calidad  de  fase  orgánica,  
inclusive  por  sobre  la  con/nuidad  de  fases  a  u/lizar.  
II  Encuentro  en  Uso  de  Agua  de  Mar  y  Soluciones  Cloruradas  en  la  Metalurgia  del  Cobre  
Mayo  26  de  2016.    San/ago  -­‐  CHILE.  
Aspectos  Físicos  
Alto  Cloruro  en  PLS:  GesYón  en  Disminución  de  Arrastres  
A   conFnuación   presentamos   la   influencia   de   parámetros,   equipos   y   procesos  
asociados  a  evitar  o  contener  los  arrastres  A/O:  
Eficiencia  
Etapa  de   Banda  de   Picket   Post   Tratamiento  con   Masa  Cl  a  
Coalescedor   Eliminación  
lavado   orgánico   Fence   Decantador   Arcilla   S1  
Cl-­‐    
kg/hr   %  
Planta  SX   125   0%  
60%   50   60%  
90%   13   90%  
20%   100   20%  
15%   106   15%  
40%   75   40%  
70%   38   70%  
60%   90%   5   96%  
90%   70%   4   97%  
60%   70%   15   88%  
60%   90%   70%   2   99%  
20%   15%   70%   26   80%  
90%   20%   15%   70%   3   98%  
Caudal  orgánico   1.000   m3/hr   Cl-­‐  PLS   100   gpl   Arrastres  E1   1.250   ppm  

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Mayo  26  de  2016.    San/ago  -­‐  CHILE.  
Conclusiones/Recomendaciones  

La   operación   de   una   planta   de   SX   bajo   condiciones   de   alta   concentración   de  


Cloruro   en   PLS,   requiere   de   ajustes   y   cambios   para   obtener   el   mejor   resultado  
metalúrgico,  químico  y  jsico  en  el  proceso,  recomendamos  los  siguientes:  
 
•  Altas   concentraciones   de   Cloruro   en   PLS   disminuyen   el   pH,   disminuyendo   la  
transferencia   de   Cu   en   SX.     Se   recomienda   el   uso   de   formulaciones   de   extractante  
fuertes   (aldoxima   modificadas)   para   evitar   caídas   en   recuperación   o   aumento   de  
extractante  (formulación  débil)  para  mantener  los  niveles  de  producción.  
 
•  El  uso  de  agua  de  mar  aumenta  la  viscosidad  en  PLS  generando  caídas  en  la  Eficiencia  
de   Etapa   (EAE),   la   cual   disminuye   la   transferencia   de   cobre.   Se   recomienda   el   uso   de  
reacFvos   con   mayor   CinéFca   de   RX   para   evitar   caídas   en   la   transferencia   de   cobre  
(aldoximas  modificadas).  
 
•  La  estabilidad  HidrolíFca  de  las  oximas  no  se  ve  afectada  en  altas  concentraciones  de  
cloruro  en  PLS,  esto  se  debe  principalmente  a  los  menores  niveles  de  acido  presentes.  

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Conclusiones/Recomendaciones  

•  Dentro   de   los   equipos   para   contener   los   arrastres   la   etapa   de   lavado   es   altamente  
recomendada,   por   su   alta   eficiencia   en   la   dilución   de   la   concentración   de   cloro   por  
sobre  la  disminución  de  arrastres.  
 
•  Para   evitar   la   generación   de   arrastres   A/O   es   vital   mantener   un   calidad   de   la   fase  
orgánica  alta,  para  esto  el  tratamiento  de  orgánico  con  arcilla  es  fundamental,  bajo  una  
dosis  ópFma  en  función  del  nivel  de  contaminación  de    la  planta  de  SX.  
 
•  En  general  mantener  una  buena  calidad  de  la  fase  orgánica  simplifica  la  disminución  de  
arrastres   A/O,   bajo   cualquier   mecanismo   de   contención   de   arrastres   (Coalescedores,  
etapa   de   lavado,   banda   de   orgánico,   etc.),   evitando   mayores   costos   de   mantención,  
consumo  de  agua,  acido,  etc.  
 
Finalmente,  Cytec  Solvay  Group  pone  a  disposición  su  experiencia  y  el  soporte  técnico  
necesario  como  parte  del  servicio  post  venta  de  nuestros  productos  ACORGA®.  

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Gracias  por  su  Atención  

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