16.3. DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS Comentario En este caso, sin el efecto del ion comdn, el pH de una disolucién de CH,COOH 0.20 M es 2.72, mucho més bajo que 4.92, el pH en presencia del CH,COONa ‘que se calculé en el inciso a). Es claro que el ion comun CH,COO™ suprime la ionizacién del Scido CH,COOH. Elercicio {Cual es el pH de una disolucién que contiene HCOOH 0.30 M y HCOOK 02M? El efecto del ion comiin también se manifiesta en disoluciones de una base débil, como NH,, y una sal de la base, como NH,Cl. En el equilibrio NHz(ac) == NH,(ac)+H"(ac) See] eee Se puede deducir la ecuacién de Henderson-Hasse te manera, Reordene la ecuacién anterior para obtener [ Aplicando el logaritmo negativo en ambos lados de la ecuaci h para este sistema de la siguien- « [NH] TN] se obtiene Nt [NH Ni, NH log K, ~log. log K, + log; Una disolucién que contenga tanto el NH, como su sal NH,CI ser menos basica que una disolucién que s6lo contenga NH, a la misma concentraci6n, E] ion comtin NH; suprime la ionizacién de NH, cuando en la disolucién también esta presente su sal 16.3 Disoluciones amortiguadoras Una disolucién amortiguadora o tampén es una disolucién de 1) un dcido débil o una base débil y 2) su sal; esto es, ambos componentes deben estar presentes. La aisolucién tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se agregan pequefias cantida- des de dcido o de base. Las disoluciones amortiguadoras son muy importantes en los, sistemas quimicos y biolégicos. El pH en el cuerpo humano varia mucho de un fluido a otro; por ejemplo, el pH de la sangre esté alrededor de 7.4, en tanto que el del jugo g@strico humano puede ser de 1.5. En gran parte, estos valores de pH, que son criticos para el funcionamiento adecuado de las enzimas y del balance de la presién osmitica, se mantienen por accién de los sistemas amortiguadores. Una disolucién amortiguadora debe contener una concentraci6n relativamente grande jionar con los iones OH” que se le afiadan; y también debe contener de fcido para rea tuna concentracién semejante de base para neutralizar los iones H’ que se le iiadan, co Disoluciones amortiguadoras656 ——_FOULONOE ACIOO-AASEY EQUILIRIGS CF SOLUBILIDAD. FIGURA 16.1. £1 dhcador acido- base azul de bromofenol fque se afadid a todas fas dsoluaones que _agul se mueseran) se utiliza para demostrar la accion de f0s sistemas amarnquaiores, Cuando el pi este por emba de 4.6, e cat det inelicador #3 azul pirpura y camibis & znaniie cuando 0 pi es menor que 2.0. a) Al mezctar 50 nt de CH,COOH 0.1 Mt con 50 me. de CH,COONA 0.1 se forma una disalucion ‘amotigusdora con un pH de 47 4 indicadr camnbia o azul pliroura, 6) Despues de anadir 40 mi de una disolucion de HCI9.1 Male isotuciin a), el coler an es azul ‘pirpura, «) 100 mL de una dsolucien de CH,COOH ete pl 4.7. d) Desoues de aad 6 gotas fairedeor die 0.3 mt) de dsolucin ce HCIO.1 M4, of olor cambio 9 amarillo, Sin fa accion el sistema amortiguador, ef gH dela dsolucien disminuye rpide, hasta menos de 3.9, a ahadile HCI. 1 Ademids, los componentes dcidins y bisicoy del amortiguador no deben consumirse el tuno al otro en una reacei6n de neutealizacién, Estos requerimientos facen con un par cido-base conjugade, por ejemplo, un dcido débil y st hase conjugada (suministra- «da por una sal) 0 una base d&bil y su dcido conjugado (suministrado por una sal) ‘Una disolucién amortiguadora simple se puede prepara al mezclar eames molares semejantes de dcido acético (CH.COOH) y de si sal acetaty de sodiv (CH,CUONa) en ‘medio acuoso, Se supone que les concentraciones de equilibrio det seido y de la base conjugate (que proviene det CH,COONa) son iguales 9 Jas concentraciones iniciales (véase la pagina 653). Una disolucién que contenga estas dos sustancias tiene kt capaci- dad de neatralizar a un sicido 0 a uma base que se le azegue. Bl acetato de sodio. an elecitdlito fuerte, se disocia por completo en agua, CH,COONa(s) 2+ CH,COO (ue) + Nata) Si ve allade un écido, 1a base conjugada CH\COO™ det umortiguador eonsumira a Tos jones H" de acuerdo con la ecuacisn CH,COO (ae} +H (ae) —+ CHCOOHKae) Sise aiade una baye al sistema antortiguador, el deido de éste neutratiza a los iowes OH" CH,COOH(we) + OH (ae) — CH,COO (aed + HOU ‘Como se ve. las dos reacciones que som tipicus de este sistema amortiguadlor son édgnti- ‘cas a Jas del efecto del ion comin deseritas en el ejemplo 16.1, La eapacidled anior- igaadora, ¢s decic, la efectividasl de la disolucién amortigwadora, depende de ta cati- dad de dcido y de base conjusada que tengs la disolucidn, Cuanto inayor sea esta cantidad. mayor serd fa capacidad amortiguadora Un sistema amortiguador suele representarse conio sollicido o hse conjugadwéci- do, Asi, el sistema amortiguador de acetato de sodiosicido acéticn puede eseribirse como CH,COONa/CH.COOH 0 como CH,COOVCH,COOH, La figura 16.1 ilustea la ucei6n de este sistema amertiguador. in el ejemplo siguiente se muestra le diferencia entre un sistema amortiguador ¥ una mezela de dicido y sal que no funciona conto tal ‘Sjomprte TGA ;Cusles de Jas siguientes disolusiones son sistemas amortiguadores? 2) KH,POUHSPO, b) N2CIO/HCIO,, & GH.WGH.NHC {CHIN es Ia pitidina; su, se daen la ‘abla 152) Explique su respuesta16.3 DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS Razonamiento y solucién El riterio para un sistema amortiguador es que debe exis- tirun dcido débil y susal (que contenga la base conjugada débil) 0 una base débil y su sal (que contenga el écido conjugado det 42) ELH,PO, es un dcido débily su base conjugada, H,PO;, es una base débil (tabla 15.5). Por tanto, éte es un sistema amortiguador. ) Ya que el HCIO, es un dcido fuerte, su base conjugada, ClO; es una base muy débil. Esto significa que el ion CIO; no se combina con el ion H* della dsolucién para formar HCIO,, Por tanto, el sistema no actiia como un amortiguador. ©) Como se sefala en la tabla 15.4 la C,H.N es una base débil,y su dcido conjugado HAH (el cation de la sal CH,NHC, es un dcido débil Por tanto, éste es un sistema amortiguader. Ejercicio {Cudles de jos siguientes pares son sistemas amortiguadores? a) KF/HF, +) KBriHBr, ¢) Na;COJNaHCO;, El siguiente ejemplo muestra el efecto de una disolucién amortiguadora sobre el pH. Ejemplo 16.32) Calcule el pH de un sistema amortiguador formado por CH,COOH 1.0 ‘My CH,COONa 1.0. b) Cul ese pH del sistema amortiguador después de aadir 0.10 moles de HCl gaseoso a 1 L de la disolucién? Suponga que el volumen de ésta no cambia con el HCl ahadido, Razonamiento y solucién 2) El pH del sistema amortiguador anterior ala adicién de HC! se calcula con el procedimiento descrto en el ejemplo 16.1. Suponga que la ionizacién del Acido acético y la hidrdlisis de los iones acetato son despreciables; en el equilibrio se tiene [ctycoon]-10m y [cH,coo [Ht Jor,c00°] “Teacoory ra k,[ct,cooH] Pl Teu,coo axio> (180105) 1 =1.8x105 M jog 1.810") 4 Entonces, cuando las concentaciones del écidoy su base conjugada sean igules, el PH del sistema amortiguador es igual al pX, del dcido. 1b) Después de agregar HCI, éste se ioniza por completo: Heliac) —> H'(ee)+Cr(ae) .10mol 040m! 010m Al principio, en 1 L de diolucin habia 1.0 mol de CH,COOH y 1.0 mol de CH,COO- Desputs de a neutralzacién del HCl pore! CH,COO>, ques excribe como pH. o7