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El amoniaco tiene olor picante, irritante y llega a causar la muerte por asfixia,
es soluble en agua y se evapora fácilmente.
PROCESO DE PRODUCCIÓN
MATERIA PRIMA
En PEMEX Petroquímica se produce mediante la reformación catalítica del gas
natural o gas de síntesis en el Complejo Petroquímico Cosoleacaque.
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serie de acciones encaminadas a incrementar la participación directa del
amoniaco en el mercado del nitrógeno.
TECNOLOGÍAS
La fabricación de amoníaco a partir del gas natural es ampliamente conocida:
tecnologías de ICI, Topspe, Kellog, KTI, Haber-Bosch, entre otras, han
instalado gran cantidad de plantas en todo el mundo. La originalidad de los
procesos reside en la naturaleza de los catalizadores y en la concepción
de los reactores de síntesis de amoníaco. La generación de reactores que
actualmente se encuentra en uso es la segunda, con capacidad de
producción de 150 toneladas por día, corresponde a reactores verticales de
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lechos múltiples, que operan con flujo axial y presiones de 200 a 250 atm.
Otras innovaciones tecnológicas han sido el desarrollo de nuevos procesos de
purificación de hidrógeno; la separación por membranas, en lugar de los
convertidores de CO y absorbedores de CO2 tradicionales; y la oxidación
selectiva del CO remanente de los convertidores a fin de reducir el consumo
de hidrógeno en el metanador.
Tabla 1. Producción de amoníaco a partir del reformado de vapor de gas natural
Aire 1.30 -
Vapor 1.13 -
Amoníaco - 1.0
CAPACIDAD
La capacidad de producción suele variar entre varios cientos y más de
3.000 toneladas al día. Las fábricas de fertilizantes nitrogenados consumen
mucha energía porque necesitan calor y energía mecánica para el
funcionamiento de aparatos tales como compresores, bombas y ventiladores.
Con frecuencia, las máquinas de mayor tamaño funcionan con turbinas de
vapor y las más pequeñas con motores eléctricos. La energía eléctrica procede
de la red pública o se genera in situ. El vapor se obtiene de calderas o plantas
de cogeneración, o en calderas de recuperación que aprovechan la energía
liberada en la producción de amoníaco, ácido nítrico o ácido sulfúrico.
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4
Ilustración 5. Después del proceso de producción de amoníaco se destina a diferentes lugares según se requiera.
5
DESULFURACIÓN
Consiste en la eliminación de los compuestos de azufre contenidos en el gas
natural, por medio de adsorción en carbón activado a temperatura ambiente, y
posteriormente a alta temperatura reaccionando con un catalizador de cobalto-
molibdeno.
REFORMADO PRIMARIO
El índice de conversión de hidrocarburo en el reformador primario de una planta de
reformado convencional con vapor se sitúa en torno al 60 %. En conjunto, la
reacción es muy endotérmica:
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Ilustración 7. Reformador primario.
REFORMADO SECUNDARIO
El objetivo principal del reformado secundario es añadir el nitrógeno necesario para
la síntesis y para completar la conversión de la alimentación de hidrocarburo. Para
ello, se efectúa una combustión interna de parte del gas de reacción antes de que
atraviese los catalizadores que contienen níquel y, de este modo, se obtiene el calor
de reacción y la temperatura necesarios. El aire de proceso se comprime y se
calienta en la sección de convección del reformador primario hasta alcanzar entre
500 ºC y 600 ºC. Como resultado, el contenido de metano se reduce a un porcentaje
residual de entre 0,2 % y 0,3 %. Se obtiene una temperatura de salida del gas de
unos 1000 ºC. El calor se elimina en una caldera de vapor de calor residual, un
sobrecalentador/caldera o una caldera/precalentador, donde el gas se enfría hasta
unos 330 – 380 ºC aproximadamente.
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La reacción se produce en dos etapas, con una eliminación de calor intermedia. En
la primera etapa, el gas de proceso atraviesa un lecho de catalizador de óxido de
hierro/óxido de cromo a 350 – 380 °C, seguido de un catalizador de óxido de
cobre/óxido de zinc a 200 – 220 °C aproximadamente. El contenido final de CO
residual en el gas oscila entre 0,2 % y 0,4 %. El gas que sale del reactor catalítico
de baja temperatura se enfría y, después de condensar y eliminar la mayor parte
del exceso de vapor, se envía a un sistema de eliminación de CO2. Este paso es
necesario para prevenir la dilución del disolvente de eliminación de CO2 y mantener
un correcto balance de equilibrio. Los condensados con un contenido aproximado
de entre 1500 y 2000 ppm de amoníaco y de 800 a 1200 ppm de metanol se pueden
reciclar en el proceso de distintas maneras.
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METANIZACIÓN
Las pequeñas cantidades de CO y CO2 que permanecen en el gas de síntesis
pueden envenenar el catalizador de síntesis del amoníaco y, por lo tanto, se deben
eliminar. El proceso más habitual es la conversión en CH4 mediante hidrogenación
en el metanizador:
Ilustración 9. Descarbonatación.
9
COMPRESIÓN
En las instalaciones modernas de producción de amoníaco se utilizan compresores
centrífugos para presurizar el gas de síntesis hasta conseguir el nivel necesario (100
– 250 bar, 350 – 550 °C) para la síntesis del amoníaco. Los compresores suelen
funcionar con turbinas de vapor que aprovechan el vapor obtenido del exceso de
calor de proceso. Durante la etapa de compresión, una pequeña cantidad de
condensado, que todavía contiene amoníaco, se elimina del gas de síntesis.
SÍNTESIS DE NH3
La síntesis del amoníaco se produce en un catalizador de hierro con una presión
que suele variar entre 100 y 250 bar y una temperatura de entre 350 y 550 ºC:
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Ilustración 10. Compresión y síntesis de amoníaco.
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DIAGRAMA DE LA CADENA PRODUCTIVA
Pemex, única empresa que en México procesa el gas natural con aire y vapor de
agua para obtener amoniaco anhidro (NH3), con el cual se abastece al territorio
mexicano en los diferentes usos domésticos e industriales.
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amoniacales ((NH4)2SO4, (NH4)3PO4) y urea (CO(NH2)2); el resto para uso
agrícola en aplicación directa y la industria química.
Ilustración 14. Gráfica de pastel que muestra los usos generales del amoníaco y los
porcentajes en que se utilizan.
El uso de fertilizantes en México está muy extendido, y se considera que más del
95% de los agricultores del país lo utilizan, aunque con frecuencia en dosis
diferentes de las recomendadas por la investigación científica. La zona noroeste
(Baja California, Baja California Sur, Sinaloa, Sonora y Nayarit) y el Bajío son las
principales regiones del país que consumen fertilizantes líquidos.
Ilustración 15. Cuadro sinóptico de los principales usos que tiene el amoníaco.
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PRODUCCIÓN DE AMONIACO EN MÉXICO
Ilustración 16. Imagen de los principales lugares del país donde se lleva a
cabo la producción de amoníaco.
Anexo a la obtención del petróleo, se extrae gas natural el cual tiene diferentes usos
y a su vez es fundamental para el sector industrial. Para el último lustro, la
producción de este recurso, amoníaco, se incrementó a 3000 mil toneladas diario.
(Pemex, 2009).
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PRODUCCIÓN DE AMONIACO MUNDIAL
Los volúmenes de exportación del norte de África han sido limitados por problemas
de suministro de gas en Egipto y las cuestiones de licencia de exportación del
gobierno en Argelia. Sin embargo, la situación del suministro de gas en Trinidad ha
mejorado desde 2013 y proporciona oportunidades para aumentar la producción de
amoníaco y de las exportaciones en 2014.
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Ilustración 18. Mapa mundial que señala los futuros proyectos de producción de amoníaco.
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PRINCIPALES CLIENTES DE COMPRA DE AMONÍACO EN MÉXICO
Durante 2013, las ventas netas de los productos de Pemex Petroquímica (PPQ)
totalizaron 39, 636,254.5 miles de pesos, de los cuales 5, 492,138.6 miles de pesos,
el 13.9%, correspondieron al amoniaco elaborado en el Complejo Petroquímico
(CPQ) Cosoleacaque. En ese año, PPQ comercializó 881.0 miles de toneladas
de amoniaco con 43 clientes, de los cuales obtuvo los 5, 492,138.6 miles de pesos
señalados. Los clientes más frecuentes que han solicitado amoníaco con mayor
frecuencia son:
Tabla 2. Muestra de facturas de clientes por la venta de amoníaco. Facturas proporcionadas por PPQ.
MILLONES DE PESOS
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CAPACIDAD INSTALADA DE PRODUCCIÓN
MÉXICO
Con el fin de evaluar la tendencia en el uso de la capacidad instalada para la
producción de amoniaco, se analizaron los datos de producción y de capacidad
instalada de las tres plantas que operan en el Complejo Petroquímico (CPQ)
Cosoleacaque de Pemex Petroquímica (PPQ) del periodo 2009 a 2013, con los
resultados siguientes:
MUNDIAL
Se obtiene por reacción del hidrógeno con nitrógeno, la capacidad mundial instalada
alcanza los 180 millones ton/año el 50% de la capacidad mundial está en Asia
(china, india, etc), en américa latina: Venezuela, México, Brasil y argentina, en
argentina dos productores: profertil y bunge (ex petrobras), uso principal:
fertilizantes (urea, otros nitrogenados) nitrogenados) • profertil produce amoníaco y
urea en argentina con capacidades de 0,75 y 1,1 mm ton/año respectivamente. Para
el amoníaco la oferta y la demanda son similares, ambas de aproximadamente 1,5
mm ton/año ton/año, con algún déficit en Brasil.
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DATOS DE PRODUCCIÓN, DOS AÑOS MÍNIMO Y EN FORMA MENSUAL
(MÉXICO)
PRODUCCIÓN
(Miles de
toneladas) PLANTA V PLANTA VI PLANTA VII TOTAL
2012 85 82 80 79 80 80 N/D
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Tabla 6. Gráfica de producción de amoníaco.
800
600
2010
400
2012
200
2015
0
Enero Febrero Marzo Abril Mayo Junio Julio
Capacidad
nominal de
Localización Planta Producto toneladas Año de inicio
anuales de producción
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DATOS DE VENTA, DOS AÑOS MÍNIMO Y EN FORMA MENSUAL EN MÉXICO
Tabla 8. Datos de venta de amoníaco anual y mensual.
Año / SEP OCT NOV DIC ENE FEB MARZO ABRIL TOTAL
mes
2007 14,141 21,526 37,716 41,184 39,51 38,501 13,570 13,428 247,146
2008 8,697 25,803 44,909 51,844 60,885 48,949 25,665 8,635 275,389
2009 10,907 21,541 45,002 40,306 51,819 23,633 21,732 10,072 235,014
2010 6,402 29,823 31,756 35,986 59,078 39,767 32,540 43,803 262,932
2011 15,501 20,523 12,853 29,720 37,291 32,417 26,895 10,443 192,992
2012 4,116 30,076 30,565 31,222 34,190 33,533 23,890 12,320 198,796
Tabla 9. Gráfica de los datos de venta por toneladas en forma anual y mensual de amoníaco.
300,000
250,000
200,000
150,000
100,000 2011
50,000 2009
0 2007
SEP OCT NOV DIC ENE FEB MARZO ABRIL TOTAL
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El volumen de las ventas internas de productos petroquímicos en 2000, totalizó 2.5
millones de toneladas, lo que representó una caída de 29.6%. Las ventas en
volumen de los derivados del metano fueron menores en 41%, lo cual reflejó el alto
costo de gas natural utilizado en su elaboración. Por su parte, el amoniaco también
se manifestó a la baja, disminuyendo 33.7% el volumen de sus ventas.
Ilustración 20. Imagen de las ventas de amoníaco de forma mensual en el año 2015.
EXPORTACIONES
El volumen de exportación de Pemex Petroquímica se incrementó en 2000 a más
del doble, totalizando 609,000 toneladas, debido en gran parte a un aumento en las
exportaciones de etileno. Las importaciones, sobre todo de amoníaco aumentaron
a 292,000 toneladas. El valor neto de las actividades de exportación e importación
del organismo subsidiario totalizó 161 millones de dólares a favor del organismo.
22
desde 1993 hasta 2015 , alcanzando un todo máximo histórico de 22.949 USD THO
en septiembre de 2012 y un mínimo récord de 3 USD THO en octubre.
Tabla 10. Datos de exportaciones anuales y en forma mensual de amoníaco.
Miles de
millones de
dólares Enero Febrero Marzo Abril Mayo Junio Julio
Exportación de amoníaco
9,000
8,000
7,000
6,000
5,000
4,000
3,000 2010
2,000 2012
1,000
2015
0
Enero Febrero Marzo Abril Mayo Junio Julio
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IMPORTACIONES
En la actualidad México importa alrededor del 90 por ciento del amoniaco que
requiere el campo y la industria mexicana. Sinaloa, Chihuahua, Sonora, Nayarit y
Jalisco consumen alrededor del 72 por ciento del amoniaco de todo el país,
tan sólo Sinaloa consume el 42 por ciento de ese total.
Esta proporción cambiará dramáticamente una vez que se tenga la producción local
de amoniaco, urea y otros fertilizantes, que abaratarán considerablemente los
costos de producción en el campo, pero además permitirá que la producción de
agroquímicos de Sinaloa, principalmente de amoniaco, surta el mercado nacional y
tenga grandes excedentes para exportar.
MILES DE TONELADAS
Importaciones Xilenos Tolueno Amoníaco
25,000
20,000
15,000
10,000
5,000
0
Enero Febrero Marzo Abril Mayo Junio Julio
24
Tabla 14. Gráfica de datos de importación de Tabla 15.
Miles de toneladas
800
600
400
200
2011
0
Enero Febrero Marzo Abril Mayo Junio Julio Agosto
2011 2012
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Ilustración 21. Imagen de los principales puertos donde se importa amoníaco.
Los principales países a los que se importa y exporta amoníaco son los que se
muestran en la imagen.
Ilustración 22. Principales países a los que se les importa y exporta amoníaco.
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PRECIOS DEL PRODUCTO EN US$ DOS AÑOS MÍNIMO Y EN FORMA
MENSUAL
NACIONAL
A fin de comprobar que en las ventas de amoniaco Pemex Petroquímica (PPQ)
cumplió con los mecanismos de precios autorizados por la Secretaría de Hacienda
y Crédito Público (SHCP), se verificaron los precios aplicados en 111 facturas de
ventas nacionales de nueve clientes, de los cuales dos clientes fueron minoristas,
cuyos volúmenes de compra fueron mayores de 751.0 toneladas y menores de
20,000.0 toneladas, y siete mayoristas que compraron más de 20,000.0 toneladas
por mes. Se consideraron nueve clientes de los 10 seleccionados debido a que las
ventas a uno de ellos fueron de exportación.
Los precios del petróleo crudo cerraron el 2007 con una tendencia a la alza como
resultado del crecimiento persistente de la demanda mundial y de los problemas
geopolíticos. En tanto que la industria petroquímica se mantiene con una demanda
que es saludable para los polietilenos y los fertilizantes y ajustada para los derivados
del crudo. Los mejores márgenes económicos han correspondido a los derivados
del gas natural.
Tabla 16. Precio del amoníaco nacional en México en dólares.
PRODUCTO PRECIO
ACRILONITRILO 19,481.8
AMONÍACO 3,680.0
ESTIRENO 17,230.1
MONOETILENGLICOL, GF 12,350.0
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Tabla 17. Precio promedio al público de productor petroquímico seleccionado. Dólares por tonelada
métrica. Incluye I.V.A. 2007.
PRECIO NACIONAL
25,000.00
20,000.00
15,000.00
Dólares
10,000.00
5,000.00
0.00
MONOETILE POLIETILEN
ACRILONITR CLORURO OXIDO DE
AMONÍACO ESTIRENO NGLICOL, O DE ALTA
ILO DE VINILO ETILENO
GF DENSIDAD
PRECIO 19,481.80 3,680.00 7,684.10 17,230.10 12,350.00 8,801.60 15,740.80
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Ilustración 23
29
INTERNACIONAL
Ilustración 24
30
Entre los meses de septiembre y octubre de 2013, la oferta de amoniaco en el
mercado internacional disminuirá por la salida de operación de las plantas de
Trinidad y Tobago. Se estima que el 30-40 por ciento de la capacidad instalada de
Trinidad y Tobago (4.6 millones de toneladas) permanecerá fuera de operación por
problemas de suministro de gas natural. Aunado a los paros anunciados en Trinidad
y Tobago, otras plantas productoras de amoniaco de Rusia se encuentran fuera de
operación por mantenimiento.
Ilustración 25
Se estima que una vez que concluyan los mantenimientos en ambos mercados los
precios internacionales registren estabilidad o una ligera tendencia a la baja. Se
estima que la oferta mundial de amoniaco se incrementará en 7.5 MM TM entre
2013-2025 por las nuevas capacidades que se estarán incorporando en Estados
Unidos y América Latina.
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Ilustración 26
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TABLA DE CONTENIDO DE ILUSTRACIONES
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Referencias
DIAQUIMA. 2013. DIAQUIMA. [En línea] DIAQUIMA, 2013. [Citado el: 30 de Agosto
de 2015.]
http://www.diquima.upm.es/old_diquima/docencia/tqindustrial/docs/amoniaco_sept
2013.pdf.
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ECUACIONES
19
y = 𝑒 3𝑥 +
6
𝑠 2 + 4𝑠 + 3
Y(s) =
(𝑠 + 2)2
y√1 + (𝑦 ′ )2
𝑃=
y′
7
1 + cos2 √1 + 25 4
cos = √ = =
2 2 5
−𝑏 ± √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎
𝑑𝑣𝑐 𝑑 2 𝑣𝑐
𝑣 = 𝑅𝐶 + 𝐿𝐶 2 + 𝑣𝑐
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑚 𝑑2 𝑥0 𝑐 𝑑𝑥0
∆𝑃1 − ∆𝑃2 = +
𝐴 𝑑𝑡 2 𝐴 𝑑𝑡
𝑚 𝑑2 𝑥0 𝑐 𝑑𝑥0 𝑑𝑥0
𝑚1 𝑥𝑖 − (𝑚3 + 𝑚4 )( + ) = 𝐴
𝐴 𝑑𝑡 2 𝐴 𝑑𝑡 𝑑𝑡
2 ln 𝑥 + 1
∫ 𝑑𝑥
𝑥[(ln 𝑥)2 + ln 𝑥]
+∞ +∞
(𝑛 + 1)𝑥 𝑛 𝑥𝑛
∑ = ∑
(𝑛 + 1)2 𝑛+1
𝑛=0 𝑛=0
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MICROSOFT WORD EDITOR DE ECUACIONES 3.0
∑𝑛𝑖=0 𝑋𝑖 𝑑𝑦 ∆𝑦
𝑋= 1 1 1 = lim
𝑛 = ∑ 𝑑𝑥 ∆𝑥→0 ∆𝑥
𝐻𝑦 𝑛 𝑌𝑗
𝑋 2 − 𝑛𝑋 −𝑏 ± √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
√(𝑋𝑖 − 𝑋)
2 2
𝑠 = 𝑥=
𝑛−1 𝑠= 2𝑎
𝑛−1
𝑛(𝑋𝑌) − (𝑋)(𝑌) 𝑛
𝑏(𝑥; 𝑛: 𝑝) = ( ) 𝑝 𝑥 (1 − 𝑝)𝑛−𝑥 1 −(
(𝑥−)2
)
𝑟= 𝑥 𝑓(𝑥; ; ) = 𝑒 22
√[𝑛𝑋 2 − (𝑋)2 ][𝑛𝑌 2 − (𝑋)2 ] √2
36
DISTRIBUCIÓN X2 ELASTICIDAD PRECIO DE LA DEMANDA REGLA DE LA INTEGRACIÓN
𝑟 𝑐 2
(𝐴𝑦 − 𝐸𝑦 ) 𝑑𝑄 ⁄𝑄 𝑑𝑄 ⁄𝑑𝑃 𝑎𝑥 𝑛+1
2
𝑋 = ∑∑ 𝜀𝑑 = = ∫ 𝑎𝑥 𝑛 𝑑𝑥 = +𝐶
𝐸𝑦 𝑑𝑃⁄𝑃 𝑄 ⁄𝑃 𝑛+1
𝑖=𝑙 𝑗=𝑙
INTERÉS COMPUESTO
𝑟𝑡
𝑟 𝑚⁄𝑟
𝑉(𝑚) = 𝐴 [(1 + ) ]
𝑚
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