RESUMEN

Se ha estudiado la recuperación de cobalto y litio a partir de baterías de ion-litio (LIBs) usadas con
ayuda de ultrasonido.

lixiviación El objetivo principal de este trabajo es investigar los efectos de la ecografía en la

eficiencia de lixiviación de Cobalto y litio. Los resultados fueron comparados con la lixiviación
convencional. En este estudio se utilizó ácido sulfúrico como Agente de lixiviación en presencia de
peróxido de hidrógeno. Los materiales activos del cátodo de la batería gastada fueron
caracterizado por difracción de rayos X (XRD) y microscopía electrónica de barrido (SEM) antes y
después de la lixiviación.

Efectos del tiempo de lixiviación, temperatura de lixiviación, concentración de H2SO4,

concentración de H2O2, relación sólido / líquido y Se ha estudiado la potencia ultrasónica. Eficacia
de lixiviación óptima de 94.63% para cobalto y 98.62% para litio. respectivamente, se logró
utilizando H2SO4 2 M con H2O2 al 5% (v / v) en una relación sólido / líquido de 100 g / L, y
Potencia ultrasónica de 360 W, y el tiempo de lixiviación es de 30 min por debajo de 30 ° C.
Comparado con el convencional

la lixiviación, la lixiviación asistida por ultrasonido dio una mayor tasa de lixiviación y mejoró la
eficiencia de lixiviación bajo

Los mismos condicionales experimentales. El análisis cinético de la lixiviación asistida por

ultrasonido mostró que la activación

La energía del cobalto y el litio fueron 3.848 KJ / mol y 11.6348 KJ / mol, respectivamente, lo que
indica que asistió con ultrasonido.

La lixiviación de cobalto y litio de los LIBs gastados se controló por difusión.

1. Introducción

Las baterías de iones de litio (LIBs) se han utilizado ampliamente como electroquímicos.

Fuentes de alimentación en teléfonos móviles, portátiles, videocámaras y otros dispositivos

electrónicos portátiles, y recientemente para vehículos eléctricos (VE), debido A varias ventajas,
incluyendo alta capacidad, alta densidad de energía, peso ligero y buen rendimiento [1–3]. La
amplia aplicación de los LIBs. da como resultado un rápido aumento en la cantidad de LIBs
gastados [4]. Libretas gastadas

No solo contienen algunos metales valiosos como el cobalto, litio, níquel, Cobre y, etc., pero
también producen grandes cantidades de materiales peligrosos.

Por lo tanto, la recuperación de metales valiosos de LIBs gastados es Necesaria y beneficiosa para
prevenir la contaminación ambiental y la reutilización. recursos [5–7].

Varios procesos físicos y químicos han sido reportados para el Recuperación de metales valiosos,
incluyendo trituración, desmantelamiento, tamizado, Lixiviación ácida, extracción de solventes,
precipitación química y electroquímica. tratos. Estos se muestran en la Tabla 1. De acuerdo con la
Tabla 1, el cobalto y el litio pueden ser lixiviados de los LIBs gastados usando ácido nítrico [8],
Ácido sulfúrico [6,7,9-12], ácido clorhídrico [3] o ácido orgánico [13-16] como agentes de
lixiviación, pero en general, agentes reductores como el hidrógeno Se requiere peróxido. Aunque
la lixiviación de metales valiosos de LIBs gastados ha sido estudiado varios años, los esfuerzos de
investigación son todavía Necesario para aumentar la eficiencia de lixiviación, reducir el consumo
de lixiviación. agentes, disminuir el tiempo de lixiviación y reducir la temperatura de lixiviación
para

Aplicación industrial a gran escala.

En las últimas décadas, la aplicación del ultrasonido en lixiviación. El proceso de hidrometalurgia

se ha vuelto cada vez más popular. [17-21]. Se consideró que la ecografía aumentaba
ventajosamente Eficiencia de lixiviación y rendimientos de productos [22]. Zhang et al. [23]
reportado que el 96,8% de indio se puede recuperar de los residuos de cristal líquido Pantallas
(LCD) con una mejora de las ondas ultrasónicas de 300 W. Brunelli et al. [24] aplicó ácido sulfúrico
a la lixiviación de zinc de la electricidad. horno de arco (EAF) polvo. Una mayor eficiencia de
lixiviación del zinc y una menor El consumo de ácido se logró mediante lixiviación asistida por
ultrasonido.

Marafi et al. [25] estudiaron la extracción de metales valiosos del agotado Catalizadores de
hidroprocesamiento por lixiviación asistida por ultrasonidos con ácidos.

Más del 95% de todos los metales valiosos se obtuvieron en poco tiempo en un Temperatura
relativamente baja. Elik [26] informó que asistido por ultrasonido la lixiviación reduce el tiempo de
lixiviación de Cu, Pb, Ni, Zn y Mn a partir de 12 h a 25 min. Wang et al. [27] informó que la
eficiencia de eliminación de El cobre con lixiviación asistida por ultrasonido aumentó
considerablemente y El tiempo de descontaminación se redujo significativamente en comparación
con El método convencional. Fu et al. [28] desarrollaron una extracción sinérgica.

Método para el oro de los minerales de oro refractarios a través de ultrasonido y cloración-
oxidación. Los resultados mostraron que el sulfuro era completamente descompuesto, y se mejoró
la tasa de extracción de oro. Significativamente por ultrasonido y cloración-oxidación en
comparación. Con otros métodos de extracción. Sin embargo, solo un estudio que Aplicación de la
lixiviación asistida por ultrasonido en el reciclaje de iones metálicos de LIBs gastados se informó. Li
et al. [16] informó de la recuperación de valioso Metales de LIBs gastados por lixiviación asistida
por ultrasonido. Pero El tiempo de lixiviación fue de hasta 5 h debido a la baja potencia ultrasónica
(90 W). En

Para presentar las ventajas de la lixiviación asistida por ultrasonido y Aplicar tecnología de
lixiviación asistida por ultrasonido a la industria en el reciclaje. Metales valiosos procedentes de
LIBs gastados, generador ultrasónico de alta potencia. En lugar de la máquina de limpieza
ultrasónica se utilizó para proporcionar ultrasonidos agitación.

Este trabajo se centró en el proceso de lixiviación para reciclar valiosos. Metales de LIBs gastados.
El propósito era investigar un ultrasonicamente. enfoque asistido para la recuperación de cobalto
y litio a partir de LIBs gastados. En este estudio, se aplicó ultrasonido en la lixiviación de cobalto y
litio. de los LIBs gastados para aumentar la eficiencia de lixiviación y reducir la lixiviación hora. Los
resultados de la lixiviación asistida por ultrasonidos y convencional.
Se comparó la agitación magnética. Los efectos de diferentes parámetros. tales como el tiempo de
lixiviación, la temperatura de lixiviación, la concentración del ácido sulfúrico, la concentración de
peróxido de hidrógeno, sólido / líquido Relación y potencia ultrasónica en la eficiencia de
lixiviación de cobalto y litio. fueron estudiados. También se estudió la cinética de lixiviación.

2. Experimental

2.1. Materiales

Los LIBs usados que se utilizaron en este trabajo nos fueron donados amablemente por Tianjin
Lishen Battery Joint-Stock Co. Ltd. N-Metil-2-pirrolidona (NMP, suministrado por Damao Chemical
Reagent Factory, China) se utilizó para separar los materiales del cátodo de la lámina de aluminio.
Ácido sulfúrico (H2SO4, suministrado por Tianjin Fengchuan Chemical Reagent Technologies Co.,
Ltd., China) se usó como agente de lixiviación. Peróxido de hidrógeno (H2O2, suministrado por
Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd., China) fue utilizado como agente reductor. Todos los
reactivos fueron de grado analítico y utilizados. Sin más purificación.

2.2. preparación de la muestra

Según Li et al. [29], los cátodos obtenidos después de la descarga y la separación física se trató con
NMP a 100 ° C durante 1 h. los Los materiales del cátodo se separaron efectivamente de la lámina
de aluminio. y luego se calcina a 700 ° C durante 5 h en un horno de mufla para eliminar la El
carbono y el fluoruro de polivinilideno (PVDF). Las muestras de lo crudo. Los materiales y el
residuo de lixiviación se analizaron con difracción de rayos X. (XRD, Rigaku, D / max 2500, Cu-Kα) y
microscopía electrónica de barrido (Phenom Prox SEM).

2.3. Procedimiento experimental

Un cierto peso de desecho de óxido de litio cobalto y una cierta cantidad de mezcla de ácido
sulfúrico y peróxido de hidrógeno se pusieron en el vaso de vidrio de 250 ml de volumen. El vaso
de vidrio se colocó en una termostato del baño de agua del agitador magnético del agitador del
acoplador del calor digital (DF-101S, Gongyi Yuhua Instrument Co., Ltd., Gongyi, China), con un
Precisión de ± 1 °. La temperatura de la reacción fue controlada por este termostato Se bombeó
aire a la solución durante la reacción. La sonda ultrasónica se colocó en la solución durante la
prueba de ultrasonido. experimentos de lixiviación. Las ondas ultrasónicas fueron generadas por el
generador ultrasónico (XC98-IIDN, Nanjing NingKai Instrument Co. Ltd., Nanjing, China) con una
frecuencia de 20 KHz a una potencia variable en el rango de 100 W a 1000 W. El agitador se utilizó
para agitar el Solución en experimentos de lixiviación convencionales. El diagrama esquematico
del experimento se muestra en la Fig. 1.

Las condiciones de reacción, como el tiempo de lixiviación, la lixiviación. temperatura, la

concentración de ácido sulfúrico y peróxido de hidrógeno, Fueron controlados durante la reacción.
La solución se filtró y Se lava con agua destilada después de la lixiviación. El residuo de lixiviación
era. secado y la cantidad de cobalto y litio en la muestra antes y después de la lixiviación se
midieron por espectrometría de absorción atómica (AAS, Thermo Scientific iCE 3000, EE. UU.) Para
calcular la eficiencia de lixiviación.

La eficiencia de lixiviación se calcula mediante la siguiente ecuación [30,31]:

donde η es la eficiencia de lixiviación del metal (%); m0 y mi representan el Masa inicial de la
muestra y masa del residuo de lixiviación, respectivamente (g); w0 y nos referiremos a la
concentración de masa de metal en la muestra antes de Residuos de lixiviación y lixiviación,
respectivamente (%).

3. Resultados y discusión

Las reacciones de lixiviación reductiva de cobalto y litio a partir de residuos. óxido de cobalto de
litio en ácido sulfúrico utilizando peróxido de hidrógeno como reductor se representan de la
siguiente manera [32]:

Según lo descrito por Lee et al. [8] y Aaltonen et al. [12], la presencia de H2O2 en la solución de
lixiviación es facilitar la reducción de cobalto en óxido de cobalto de litio de Co (III) a Co (II). Varios
parámetros, tales como El tiempo y la temperatura de lixiviación, la concentración de ácido
sulfúrico. y el peróxido de hidrógeno, la relación sólido / líquido y la potencia ultrasónica pueden
Influir en la eficiencia de lixiviación. Se realizaron una serie de experimentos. Para optimizar las
condiciones de operación para ultrasonido asistido.

Lixiviación de óxido de litio y cobalto.

3.1. Efecto del tiempo de lixiviación.

El efecto del tiempo de lixiviación en las eficiencias de lixiviación del cobalto y el litio se estudió
utilizando H2SO4 2 M en presencia de H2O2 al 5% (v / v) a una relación sólido / líquido de 100 g /
L, una velocidad de agitación de 300 rpm y una Temperatura de 25 ° C. Lixiviación asistida por
ultrasonidos y convencional. Los experimentos de lixiviación se realizaron al mismo tiempo para la
comparación. Los resultados se muestran en la Fig. 2.

La figura 2 indica que las eficiencias de lixiviación de cobalto y litio aumentado con el tiempo de
lixiviación tanto para la lixiviación asistida por ultrasonido y lixiviación convencional. Las eficiencias
de lixiviación del cobalto y litio. Para la lixiviación asistida por ultrasonido son más altos que los
convencionales. lixiviación Para lixiviación convencional, solo el 39,12% de cobalto. y el 41,31% de
litio se lixivió después de 5 min, que luego aumentó al 87,62% y 89,53% después de 40 min,
respectivamente. Y no había aumento significativo en las eficiencias de lixiviación de cobalto y litio
cuando El tiempo de lixiviación fue superior a 40 min. Para lixiviación asistida por ultrasonido, Se
lixivió 66.56% de cobalto y 68.63% de litio después de 5 min. Los valores fueron significativamente
más altos que los de la lixiviación convencional. Eso Se observó que el ultrasonido incrementó la
tasa de lixiviación, especialmente en la etapa inicial. La velocidad de lixiviación más rápida para
ultrasonido asistido La lixiviación podría atribuirse a la cavitación ultrasónica [21,33]. La mecánica
Efectos causados por la onda ultrasónica, como el micro jet y el shock. La onda puede dar lugar a
la turbulencia microscópica de líquido y alta velocidad. Colisión entre los sólidos en el proceso de
ultrasonido asistido. Lixiviación, que puede fortalecer la difusión de Foucault. Esto es dificil de
realizar Utilizando la mezcla mecánica convencional. Por lo tanto, el efecto de ultrasonidos La
mejora es significativa en el proceso de lixiviación y la interfaz. proceso de reacción.

Fig. 2. Efecto del tiempo de lixiviación sobre la lixiviación de Co y Li (condiciones: 2 M H2SO4 + 5%

H2O2 (v / v), relación sólido / líquido = 100 g / L, agitación velocidad = 300 rpm, temperatura de
lixiviación = 20 ° C, potencia ultrasónica = 360 W).

Las eficiencias de lixiviación de cobalto y litio aumentaron a 88.22%. y 89.5% después de 20

minutos de lixiviación asistida por ultrasonido, respectivamente, y luego aumentó a 91.65% y
92.70% en el tiempo de lixiviación de 30 min, respectivamente. Un ligero cambio en las eficiencias
de lixiviación del cobalto. y litio a 98,21% y 99,15%, respectivamente, se observó cuando El tiempo
de lixiviación se incrementó a 60 min. Por lo tanto, el tiempo de lixiviación de 30 min fue
seleccionado como la condición de operación preferida para ultrasonicas subsistió lixiviación de
cobalto y litio a partir de residuos de óxido de litio y cobalto.

3.2. Efecto de la temperatura de lixiviación.

El efecto de la temperatura de lixiviación en las eficiencias de lixiviación de El cobalto y el litio se

estudiaron utilizando H2SO4 2 M en presencia de 5%. H2O2 (v / v) en una relación sólido / líquido
de 100 g / L, una velocidad de agitación de 300 rpm y un tiempo de lixiviación de 30 min.
Lixiviación asistida por ultrasonidos y convencional. Se realizaron experimentos de lixiviación al
mismo tiempo para comparación. Los resultados se muestran en la Fig. 3.

De la Fig. 3, hubo un fuerte aumento en las eficiencias de lixiviación de Cobalto y litio a una
temperatura de 20 ° C a 30 ° C en condiciones convencionales. lixiviación Para lixiviación
convencional, solo el 79,48% de cobalto y el 81,02%.

de litio se lixiviaron a una temperatura de lixiviación de 20 ° C. los las eficiencias de lixiviación de

cobalto y litio aumentaron a 93.22% y 98,36% a una temperatura de lixiviación de 30 ° C,
respectivamente. No había aumento significativo en la eficiencia de lixiviación de los dos metales
cuando el La temperatura de lixiviación fue superior a 30 ° C. Para ultrasonido asistido lixiviación,
las eficiencias de lixiviación de cobalto y litio aumentaron de 91,65% y 92,70% a 94,63% y 98,62%
con un aumento en temperatura de lixiviación de 20 ° C a 30 ° C, y no hubo ninguna significativa
Cambio en la eficiencia de lixiviación de dos metales cuando la temperatura. Se aumentó aún más
a 60 ° C. Las máximas eficiencias de lixiviación para El cobalto y el litio fueron 95.46% y 99.74% a
una temperatura de lixiviación. de 60 ° C. Comparando la lixiviación asistida por ultrasonido y la
convencional. lixiviación, las eficiencias de lixiviación del litio fueron básicamente Lo mismo y las
eficiencias de lixiviación del cobalto para ultrasonidos asistidos. la lixiviación fue mayor que la de la
lixiviación convencional cuando la temperatura estaba por encima de 30 ° C. Tanto para la
lixiviación asistida por ultrasonido. y la lixiviación convencional, cuando la temperatura era
superior a 30 ° C, no hubo efecto significativo de la temperatura sobre la lixiviación.

Eficiencia, lo que implica que el proceso no fue reacción química. revisado. La mejora de la
eficiencia de lixiviación mediante ultrasonidos fue debido A la rápida difusión del reactivo.

3.3. Efecto de la concentración de H2SO4

De la ec. (2), la concentración de H2SO4 juega un papel importante en Reacción de lixiviación. En

este trabajo, el efecto de la concentración de H2SO4 en la Las eficiencias de lixiviación de cobalto y
litio se estudiaron cambiando la Concentración de H2SO4 de 1 M a 3 M, con 5% de H2O2 (v / v) en
un sólido / Relación de líquido de 100 g / L, velocidad de agitación de 300 rpm y tiempo de
lixiviación. de 10 min, 30 min y 50 min para lixiviación asistida por ultrasonidos, respectivamente.
Las eficiencias de lixiviación de cobalto y litio se muestran en Fig. 4 (a) y (b).

De la Fig. 4 (a) y (b), las eficiencias de lixiviación de cobalto y litio Aumentó suavemente con la
concentración de H2SO4 en una lixiviación. Tiempo de 10 min. Sin embargo, cuando el tiempo de
lixiviación aumenta a 30 min.

y 50 min, hubo un fuerte aumento en las eficiencias de lixiviación del cobalto y litio, con un
aumento en la concentración de H2SO4 de 1.0 M a 2.0 M. La eficiencia de lixiviación del cobalto
aumentó de 62.97% a 91.65% para un tiempo de lixiviación de 30 min, y de 63.74% a 94.46% para
una Tiempo de lixiviación de 50 minutos, con un aumento en la concentración de H2SO4 de 1.0 M
a 2.0 M. La eficiencia de lixiviación del litio aumentó de 72,98% a 92,70% para un tiempo de
lixiviación de 30 minutos, y de 74,42% a 97.41% para un tiempo de lixiviación de 50 minutos con
un aumento de la concentración de H2SO4 de 1.0 M a 2.0 M. Sin embargo, no hubo un aumento
significativo en las eficiencias de lixiviación de litio y cobalto con una mayor aumento en la
concentración de H2SO4 de 2.0 M a 3.0 M. Los resultados indicaron Que la difusión masiva es el
principal control de procesamiento de lixiviación. factor a menor concentración de H2SO4 y menor
tiempo de lixiviación. Por lo tanto, El ultrasonido mejoró significativamente el proceso de difusión.
Eso Es razonable establecer 2,0 M de H2SO4 como la concentración preferida en el estudios
posteriores.

3.4. Efecto de la concentración de H2O2

La presencia de H2O2 puede ayudar a reducir el cobalto de Co (III) a Co (II). El efecto de la

concentración de H2O2 en la lixiviación de cobalto y litio a partir de óxido de litio cobalto gastado
mediante ultrasonido asistido la lixiviación se investigó variando la concentración de H2O2 de 0 a
10% (v / v) a 2 M H2SO4, una relación sólido / líquido de 100 g / l, velocidad de agitación de 300
rpm, el tiempo de lixiviación de 30 min, la temperatura de lixiviación de 30 ° C, y una potencia
ultrasónica de 360 W. Los resultados se presentan en Fig. 5.

En la Fig. 5, solo se lixivió el 43,20% de cobalto y el 86,12% de litio. sin H2O2. Hubo un fuerte
aumento en la eficiencia de lixiviación de cobalto de 43.20% a 86.33% con un aumento en la
concentración de H2O2 de 0 a 2.5% (v / v). La eficiencia de lixiviación del cobalto aumentó
lentamente. a 91.65% cuando la concentración de H2O2 se incrementó aún más a 5% (v / v), y no
se observó ningún cambio significativo después. los

La eficiencia de lixiviación del litio aumentó de 86.12% a 92.20% con un aumento de la

concentración de H2O2 de 0 a 2,5% (v / v), y no hay un aumento significativo el cambio fue
observado despues Ecs. (2) y (3) demuestran que la La concentración de H2O2 afectará la reacción
de lixiviación. El acido la lixiviación sin el agente reductor fue difícil debido a una fuerte enlace
químico entre el cobalto y el oxígeno [13,34]. Los La presencia de H2O2 puede romper
efectivamente el enlace químico entre cobalto y oxigeno. Por lo tanto, el peróxido de hidrógeno
jugó un notable papel en la reducción de cobalto de Co (III) a Co (II) durante la reacción.

3.5. Efecto de la relación sólido / líquido.

Estudiar el efecto de la relación sólido / líquido sobre la eficiencia de lixiviación. utilizando

lixiviación asistida por ultrasonido, los experimentos se llevaron a cabo en una relación sólido /
líquido de 50 g / L, 100 g / L y 200 g / L, respectivamente, usando H2SO4 2M en presencia de H2O2
al 5% (v / v), a una velocidad de agitación de 300 rpm, un tiempo de lixiviación de 5 a 50 min, una
temperatura de lixiviación de 30 ° C, y una potencia ultrasónica de 360 W. Los resultados se
muestran en la Fig. 6.

Se puede encontrar en la Fig. 6 que las eficiencias de lixiviación del cobalto y el litio disminuyó con
un aumento en la relación sólido / líquido, y tuvo una disminución brusca con una relación sólido /
líquido de 100 g / L a 50 g / L. La disminución en la relación sólido / líquido significa un aumento en
el volumen de Solución de lixiviación, en otras palabras, un aumento de ácido sulfúrico e
hidrógeno. peróxido en la interfaz sólido-líquido, que promovió el ion Transferencia en la solución,
lo que lleva a la mayor eficiencia de lixiviación.
El 91.65% de cobalto y el 92.70% de litio se lixiviaron en un sólido / líquido Proporción de 100 g / L
para un tiempo de lixiviación de 30 min. La lixiviación inferior.
La eficiencia a una mayor relación sólido / líquido se debió a la mayor viscosidad de La mezcla, la
mayor resistencia de transferencia de masa de difusión y ácido deficiencia. Por lo tanto, la relación
sólido / líquido de 100 g / L se consideró apropiada para la lixiviación de metales a partir de óxido
de litio y cobalto de desecho.

3.6. Efecto de la potencia ultrasónica.

El efecto de la potencia ultrasónica en la eficiencia de lixiviación del cobalto y el litio se estudió

cambiando la potencia ultrasónica de 0 a 480 W, usando H2SO4 2 M en presencia de H2O2 al 5%
(v / v), en un sólido / líquido relación de 100 g / L, velocidad de agitación de 300 rpm, tiempo de
lixiviación de 30 minutos y una temperatura de lixiviación de 30 ° C. Los resultados se muestran en
la Fig. 7.

De la Fig. 7, la eficiencia de lixiviación del litio aumentó dramáticamente con un aumento de la

potencia ultrasónica hasta 240 W, y hubo ningún cambio significativo en el aumento adicional en
la potencia ultrasónica de 240 W a 480 W. Por ejemplo, solo se lixivió el 81.02% de litio Sin
radiación ultrasónica, sin embargo, la eficiencia de lixiviación de litio fue de hasta 98.40% a una
potencia ultrasónica de 240 W. La lixiviación la eficiencia del cobalto fue de solo 79.84% sin
radiación ultrasónica, y Incremento constante con un aumento de la potencia ultrasónica hasta
360 W.

No hubo cambios significativos en la eficiencia de lixiviación del cobalto. cuando la potencia

ultrasónica se incrementó aún más a 480 W. El principal La razón fue que la cavitación se produjo
cerca de la superficie de la partícula, Creando un gran número de burbujas de cavitación. Y el
número de cavitación. Burbujas aumentadas con un aumento de la potencia ultrasónica. [35]. Los
colapsos de cavitación que ocurren cerca de la superficie de la partícula. redujo efectivamente el
espesor de la capa de difusión y amplió la Superficie de partículas. El efecto cavitación se vio
favorecido por el aumento. en la potencia ultrasónica, lo que resultó en un aumento en la
eficiencia de lixiviación. Por lo tanto, la potencia ultrasónica de 360 W fue seleccionada como una
Condición óptima para la lixiviación asistida por ultrasonido de cobalto y litio. A partir de residuos
de óxido de litio y cobalto.
3.7. Analisis cinetico

El proceso de lixiviación de cobalto y litio de las LIBs gastadas fue un Reacción heterogénea sólido-
fluido [36]. La tasa de reacción heterogénea. Fue controlado por reacción química o difusión [37].
Los Se usó un modelo cinético central para la discusión de la cinética. parámetros [38]. Las
ecuaciones del modelo de núcleo que se encoge cuando el La reacción es controlada por reacción
química y la difusión puede ser expresada. como sigue, respectivamente, [39]:

donde X es la eficiencia de lixiviación (%); kc se refiere a la velocidad de reacción química

constante (min-1); kd representa la constante de velocidad de reacción de difusión (min1 ); y t es
el tiempo de lixiviación (min). Los datos experimentales de lixiviación asistida por ultrasonido a
diferentes Las temperaturas y los tiempos de lixiviación se ajustaron a la difusión controlada.
modelo presentado en la ec. (5). Los resultados se muestran en la Fig. 8. La correlación.

Los coeficientes de estas líneas rectas están cerca de 1, lo que demuestra que Los
comportamientos cinéticos fueron controlados principalmente por difusión a través de la Capa de
soporte lixiviado. Las pendientes de estas rectas (constante de velocidad). con 1 / T se puede usar
para estimar la energía de activación de Arrhenius ecuación, como sigue:

donde k es la constante de velocidad (min-1); A es el factor de frecuencia (min-1); Ea representa la

energía de activación para la reacción (kJ); R es el universal constante de gas, 8.3145 J ∙ K-1 ∙ mol-1.

Los logaritmos de pendientes versus 1000 / T se graficaron, como se muestra en Fig. 9. Se

determinó la energía de activación para cobalto y litio.

Desde pendientes de las líneas. Los valores calculados de energía de activación son 3.8482 kJ / mol
para cobalto y 11.6348 kJ / mol para litio. Lo bajo energía de activación también indicó claramente
que el proceso de ultrasonido asistido Se controló la lixiviación de cobalto y litio de las LIBs
gastadas. Por difusión.

3.8. El mecanismo de la lixiviación asistida por ultrasonido.

Los patrones de XRD de las materias primas y los residuos de lixiviación para Lixiviación
convencional y lixiviación asistida por ultrasonido en condiciones óptimas. Las condiciones,
respectivamente, se presentaron en la Fig. 10. Como se muestra en Fig. 10, no hubo diferencia
marcada en la composición de los residuos. Entre la lixiviación convencional y la lixiviación asistida
por ultrasonido. Los La composición principal era óxido de litio cobalto, que es el mismo que el
crudo. materiales Sin embargo, la intensidad de los picos para LiCoO2 en difractograma Disminuyó
significativamente después de la lixiviación asistida por ultrasonido y la Lixiviación convencional.
Esto se debe principalmente a la reacción incompleta de LiCoO2 y el ácido [29].

La Fig. 11 muestra las imágenes SEM de los materiales de cátodo usados después de preparación,
así como los residuos después del ultrasonido asistido La lixiviación y la lixiviación convencional en
las condiciones óptimas. respectivamente. En la Fig. 11 (a), se observaron algunas partículas
grandes (20–30 μm) En las materias primas. El tamaño de partícula se redujo después de la
Lixiviación asistida por ultrasonidos y la lixiviación convencional. Puede ser observado en la Fig. 11
(b) y en la Fig. 11 (c) que el tamaño de partícula después del La lixiviación asistida por ultrasonido
fue significativamente más pequeña que después de La lixiviación convencional. Los tamaños de la
mayoría de las partículas después del ultrasonido se ayudan La lixiviación se redujo a menos de 1
μm. Sin embargo, los tamaños de la mayoría de las partículas tenían aproximadamente 10 µm y la
aglomeración de algunas pequeñas Las partículas pasaron después de la lixiviación convencional.
Esto se debe a la hecho de que la temperatura alta localizada instantánea (∼5000 ° F) y Presión
alta (∼100 MPa), que fueron generados por el colapso de Burbujas de cavitación en presencia de
ondas ultrasónicas, dañaron el superficie sólida, y facilitó la eliminación de la película pasiva
durante el reacción química, según lo descrito por Chang et al. [21] y Swamy et al. [22]. Los
resultados indicaron que la lixiviación asistida por ultrasonido de cobalto y el litio de los LIBs
gastados se controló por difusión. El ultrasonido Prevenía la aglomeración, mejoraba la difusión, y
reducía La resistencia de transferencia de masa externa a través de la capa de producto por el
Cavitación y efecto mecánico.

4. Conclusiones

Se llevó a cabo la lixiviación de cobalto y litio a partir de LIBs gastados. mediante irradiación
ultrasónica. Las condiciones óptimas resultaron ser, una Tiempo de lixiviación de 30 minutos,
temperatura de lixiviación de 30 ° C, H2SO4 2 M con 5% (v / v) de H2O2, una relación sólido /
líquido de 100 g / L y un ultrasonido Potencia de 360 W. Se lixivió 91.65% de cobalto y 92.7% de
litio. en las condiciones óptimas. Comparado con la lixiviación convencional, asistido por
ultrasonido la lixiviación generó una velocidad de lixiviación más rápida y una mejora Eficiencia de
lixiviación bajo las mismas condiciones experimentales. Los resultados del análisis cinético
indicaron que el ultrasonido asistido La lixiviación de cobalto y litio de los LIBs gastados se controló
por difusión. La rápida difusión mediante ultrasonido promovió la tasa de lixiviación, y mejoró la
eficiencia de lixiviación. Los resultados indicaron que la La lixiviación asistida por ultrasonido de
cobalto y litio a partir de LIBs gastados fue Más eficaz que la lixiviación convencional. Los
resultados propusieron un potencial. Aplicación industrial para la recuperación de metales valiosos
del gasto. Librerias