INSTITUTO TECNOLÓGICO SUPERIOR DE COATZACOALCOS.

Departamento: INGENIERÍA QUÍMICA

Materia:
FISICOQUMICA II
Equipo 4
6A

INVESTIGACIÓN
UNIDAD II

TEMA:

VELOCIDAD DE REACCIÓN IRREVERSIBLE EN

FUNCION DE LA CONCENTRACIÓN

SEMESTRE: SEXTO

GRUPO: A

DOCENTE: ING. KARINA SASTRÉ ANTONIO

ELABORADO
POR:
1. Álvarez Santos Alberto…………...15081996
2. López Cruz Griselle Yareth…….…15081974
3. Medina Nava Sofía Isabel….……..15081986
4. Orozco López Eimi Citlally……..…15081984

COATZACOALCOS, VER; 06 DE MARZO 2018

 Contenido
Índice de tablas .............................................................................................................. 3

INTRODUCCIÓN ........................................................................................................... 4

VELOCIDAD DE REACCIÓN IRREVERSIBLE EN FUNCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN

...................................................................................................................................... 5

1. Velocidad de reacción ............................................................................................ 5

1.1 Ley de velocidad ............................................................................................ 5

2. Expresiones de las leyes de velocidad integrada ................................................... 7

2.1 Reacciones de orden cero ............................................................................. 8

2.2 Reacciones de primer orden: ......................................................................... 9

2.3 Reacción de segundo orden ....................................................................... 14

CONCLUSIÓN ............................................................................................................. 15

BIBLIOGRAFIA ............................................................................................................ 16

2
 Índice de tablas

Ilustración 1 ................................................................................................................... 5

Ilustración 2 Gráfica de x en función del tiempo ............................................................. 9

Ilustración 3 La concentración en cualquier momento, representada mediante [A]o

disminuye en forma exponencial característica. ........................................................... 12

Ilustración 4 En una reacción de primer orden, una gráfica del logaritmo natural [A], en
función del tiempo da como resultado una recta cuya pendiente es –k y la intersección
con el eje. .................................................................................................................... 13

Ilustración 5 La concentración de reactante en función del tiempo para una reacción

química de segundo orden del tipo I ............................................................................ 14

3
INTRODUCCIÓN
En la siguiente investigación se expondrá el tema de velocidad de reacciones
irreversibles en función de la concentración; sabemos que es importante conocer la
cinética de las reacciones debido a que esta consiste en explorar las leyes que rigen el
cambio de la composición de un sistema en el tiempo y su relación con las variables que
definen su estado, en particular, con la presión, la temperatura y la concentración de
estas.

Para conocer la cinética y/o movimiento que tiene una reacción es importante
abarcar el tema de velocidad de una reacción la cual nos da la medida respecto al tiempo
en el cual los reactivos forman productos.

De la cinética de una reacción se deduce la ley de la rapidez o ley de velocidad

esta consiste en explorar las leyes que rigen el cambio de la composición de un sistema
en el tiempo y su relación con las variables que definen su estado, en particular, con la
presión, la temperatura y la composición. De esta ley existen diferentes variantes debido
a que se cuenta con diferentes tipos de reacciones es por ello que en esta investigación
nos enfocaremos en solo tres tipos de reacciones las cuales son:

 Reacciones de orden cero

 Reacciones de primer orden
 Reacciones de Segundo orden

Para complementar este trabajo se anexaron temas de apoyo tales como la

definición de molecularidad y orden de reacción los cuales nos ayudan a dar explicación
del porqué de algunos temas.

Al terminar esta investigación se encontrara con una aplicación a la ingeniería

química la cual es básicamente un problema quimico-matematico el cual se desarrollara
paso a paso para darle solución.

4
VELOCIDAD DE REACCIÓN IRREVERSIBLE EN FUNCIÓN DE
LA CONCENTRACIÓN

1. Velocidad de reacción
La cinética química estudia las velocidades de las reacciones químicas y los
mecanismos a través de los cuales estas se producen. La velocidad de reacción es la
velocidad con la que desciende la concentración de un reactivo o aumenta la de un
producto en el curso de una reacción.

−𝑑[𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠] +𝑑[𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠]
𝑅𝐸𝐴𝐶𝑇𝐼𝑉𝑂𝑆 → 𝑃𝑅𝑂𝐷𝑈𝐶𝑇𝑂𝑆 𝑣= = (1.1)
𝑑𝑡 𝑑𝑡

Se ha encontrado que la velocidad de una reacción depende de la naturaleza de

los reactivos (estado físico, grosor de partícula, etc), la concentración de los reactivos, la
temperatura y los catalizadores.

En la ilustración 1 se puede apreciar que mientras la curva (A) desciende su

concentración a medida que pasa el tiempo la curva (B) aumenta su concentración
respecto al mismo tiempo.

Del estudio experimental de la cinética de una reacción

química se deduce su ley de velocidad o también llamada ley
de rapidez, la cual es una ecuación que expresa la velocidad
en función de las concentraciones de las sustancias que toman
parte en la reacción.

Ilustración 1

1.1 Ley de velocidad

La ley de velocidad es una relación matemática entre el cambio de concentración,
la velocidad de una reacción y la constante de velocidad. La ley de velocidad se
determina experimentalmente de dos formas; realizando varios experimentos en los que
se varía la concentración inicial de los reactivos, pudiendo, como no hay producto

5
 formado, determinar la ley de velocidad solo con el reactivo presente; o en un solo
experimento, midiendo la concentración de un reactivo en diferentes tiempos durante la
reacción.

Para una reacción general 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷, la expresión de la velocidad

instantánea en función de los reactantes y los productos será:

1∆[𝐴] 1∆[𝐵] 1∆[𝐶 ] 1∆[𝐷 ]

𝑣= =− = = (1.1.1)
𝑎 ∆𝑡 𝑏 ∆𝑡 𝑐 ∆𝑡 𝑑 ∆𝑡

Esto se resume en:

𝑣 = 𝑘 [𝐴]𝑚 [𝐵]𝑛 (1.1.2)

Donde

 𝑘 es la constante de velocidad esta depende de la Temperatura

 𝑚 y 𝑛 es el son el orden de la reacción con respecto al reactivo 𝐴 y el orden de la reacción
con respecto al reactivo 𝐵 respectivamente.

La rapidez de reacción es proporcional a las concentraciones de los reactantes

elevadas a una potencia, por lo que es conveniente hablar de orden de reacción

𝑣 = 𝑘 [𝐴]
(1.1.3)
La ecuación 1.1.3 decimos es de primer orden, ya que la potencia a la cual esta
elevada la concentración es igual a uno.

𝑣 = 𝑘 [𝐴]2 Esta es una reacción de segundo orden así como la siguiente: 𝑣 =

[𝐴] [𝐵]

Entonces en general podemos tener:

𝑣 = 𝑘 [𝐴]𝑚 [𝐵]𝑛 (1.1.4)

Donde n = α + β n es el orden total de la reacción. Es importante señalar que el

orden de reacción es estrictamente una magnitud experimental, que depende

6
exclusivamente de la forma en que la rapidez se relaciona con la concentración de
reactantes.

Cada etapa en el mecanismo de una reacción se denomina reacción elemental; por

lo tanto, una reacción compleja tiene dos o más etapas elementales. A fin de establecer
cuantas moléculas intervienen en una reacción elemental se introduce el termino
molecularidad. Esta representa una deducción del número de moléculas que participan
en una reacción química elemental.

Si en una reacción hay exceso de uno de los reactantes, de forma tal que su
concentración no cambia apreciablemente a medida que transcurre el tiempo, la
investigación cinética no revelara dependencia alguna de rapidez respecto a la
concentración de esa sustancia. El resultado es un orden diferente al real llamado
pseudo orden. (Maron, 2002)

2. Expresiones de las leyes de velocidad integrada

Los métodos para determinar la ley de velocidad de la sección previa suponen que
se tiene un control substancial de la reacción. Específicamente, la aplicación del método
de las velocidades iniciales requiere que se controlen las concentraciones de reactantes
y se mezclen en la proporción deseada. Además, este método requiere que la velocidad
de reacción se mida inmediatamente después del inicio de la reacción.
Desgraciadamente, muchas reacciones no se pueden estudiar por esta técnica debido a
la inestabilidad de los reactantes implicados o a la escala de tiempo de la reacción de
interés. En ese caso se deben emplear otras aproximaciones. Una aproximación es
suponer que la reacción ocurre con un orden dado y entonces determinar cómo varían
las concentraciones de reactantes y productos en función del tiempo. Las predicciones
del modelo se comparan con el experimento para determinar si el modelo proporciona
una descripción apropiada de la cinética de la reacción.Las expresiones de la leyes de
velocidad integradas proporcionan la evolución temporal predicha de las
concentraciones de los reactantes y los productos de las reacciones para las que hemos
supuesto un orden de reacción dado. En esta sección deducimos estas expresiones.
Para muchas reacciones elementales, se pueden deducir las expresiones de la ley de
velocidad integrada y algunos de estos casos se consideran en esta sección. Sin

7
embargo, las reacciones más complejas pueden ser difíciles de aproximar usando esta
técnica y se debe recurrir a métodos numéricos para evaluar el comportamiento cinético
asociado a un mecanismo de reacción dado

2.1 Reacciones de orden cero

Reacciones de orden cero: en este tipo de procesos la rapidez es constante e
independiente de la concentración del reactante a cualquier tiempo. Suponiendo la
reacción: A → P.

Si tenemos inicialmente una concentración de A definida por A0 y una

concentración de P igual a cero y además definido “x” como la concentración de A que
ha reaccionado a un tiempo t.

𝑨 →𝑷

𝑨𝟎 = Concentración de reactantes inicial a t=0

X=Concentración de reactante que reacciona a tiempo t

(𝑨𝟎 − 𝒙) =Concentración de reactante a tiempo t

Fórmula de la “Ley de la Rapidez”

−𝑑[𝐴] 𝑑 [𝑃] (2.1.1)

𝒓= = = 𝐾 [𝐴]0
𝑑𝑡 𝑑𝑡

Tomando como referencia el producto, sustituyendo [𝑃] en función de X,

separando variables e integrando:

𝑥 𝑡
𝑑𝑥⁄ = 𝑘 → ∫ 𝑑𝑥 = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡 → 𝑥 = 𝑘𝑡 + 𝐼 (2.1.2)
𝑑𝑡 𝑥0 𝑥0

Evaluamos la conste de integración cuando 𝑡 = 0 𝑦 𝑥 = 0 y sustituyendo en la

ecuación anterior, por lo tanto la ecuación queda de la forma:

𝑥 = 𝑘𝑡 (2.1.3)

8
 Para conocer si una reacción experimental sigue una cinética de orden cero, es
necesario trazar una gráfica de x en función del tiempo y debe dar una línea recta con
pendiente igual a k (constante cinética o constante de rapidez de reacción) y ordenada
al origen de cero.

Otro método para conocer la constante de rapidez de reacción es por medio del
tiempo de vida media de una reacción (𝑡1/2)
que se define como el tiempo necesario para que
desaparezca la mitad del reactante original.
(Levine, 2004)

Cuando 𝑥 = 𝐴0 /2 se tiene 𝑡 = 𝑡1⁄ ,

2

sustituyendo para una cinética de orden cero

tenemos:
Ilustración 2 Gráfica de x en
función del tiempo 𝐴0 (2.1.4)
𝑡1⁄ =
2 2𝑘

2.2 Reacciones de primer orden:

Una reacción de orden es aquella cuya cinética se rige por una ley de rapidez de
una reacción en la que el orden es 1; es decir,

𝑑 [𝐴 ] (2.2.1)
= 𝑘 . [𝐴]1
𝑑𝑡

Todos los procesos radiactivos espontáneos y varios procesos químicos

(incluyendo diversos procesos metabólicos en el cuerpo) son reacciones de primer
orden. Podemos reordenar la ecuación anterior para aislar todos los términos en la
especie A en un miembro y todas las demás variables en el otro miembro:

𝑑 [𝐴 ]
= 𝐾 . 𝑑𝑡 (2.2.2)
𝑑𝑡

9
 En esta ecuación, dejamos fuera de exponente 1, pues su presencia es obvia. Si
suponemos que en determinado tiempo inicial 𝑡𝑖 la cantidad de A se representa
mediante [𝐴]𝑖 y en determinado tiempo final 𝑡𝑓 la cantidad se representa mediante [𝐴]𝑓
podemos integrar ambos miembros de la ecuación entre los límites de la variable
respectiva:

[𝐴]𝑓 𝑡𝑓
𝑑 [𝐴 ]
∫ = ∫ − 𝐾 . 𝑑𝑡 (2.2.3)
[𝐴]
[𝐴]𝑖 𝑡𝑖

La integral en el miembro izquierdo es el logaritmo natural de A, evaluada entre

los dos límites. La integral en el miembro derecho es sencillamente la variable t (tiempo)
evaluada entre sus dos límites. Después de llevar a cabo las evaluaciones en cualquier
miembro, obtenemos

[𝐴]𝑡
𝐼𝑛 = 𝐾(𝑡𝑓 − 𝑡𝑖 ) (2.2.4)
[𝐴 ] 𝑖

El signo negativo al principio del miembro derecho normalmente se elimina

cambiando el numerador y el denominador en el término del logaritmo. (Se trata de una
propiedad matemática de los logaritmos.)

[𝐴]𝑖
−𝐼𝑛 = −𝐾(𝑡𝑓 − 𝑡𝑖 ) (2.2.5)
[𝐴 ] 𝑓

El signo menos se cancela y el resultado es

[𝐴]𝑖 (2.2.6)
𝐼𝑛 = 𝐾(𝑡𝑓 − 𝑡𝑖 )
[𝐴]𝑓

Normalmente, cuando se mide un proceso, el tiempo inicial se iguala a o y el tiempo

final es sencillamente el transcurrido. Utilizaremos el símbolo [𝐴]0 para iniciar indicar la
cantidad de A en el tiempo 0 y el símbolo [𝐴]𝑡 para representar la cantidad de A en
cierto tiempo t. si aplicamos estas conversaciones, la ecuación anterior suele escribirse
de la siguiente manera:

10
 [𝐴]0
𝐼𝑛 =𝑘. 𝑡 (2.2.7)
[𝐴]𝑡

Donde t representa el tiempo transcurrido. Esta expresión constituye la ecuación

básica que relaciona la forma en que varía la concentración A con el tiempo en el caso
de una reacción de primer orden. La ecuación anterior recibe el nombre de forma
integrada de una ley de la rapidez de una reacción de primer orden(o, sencillamente, ley
de la rapidez integrada), obsérvese que [𝐴]0 Y [𝐴]𝑡 deben tener las mismas unidades
(y pueden ser incluso porcentajes, donde [𝐴]0 normalmente se considera 100% es
decir, cualquiera que fuera la cantidad original). Asimismo k y t deben tener las mismas
unidades de tiempo.

Aplicación de la reacción de primer orden:

Un ejemplo de reacción de primer orden es la isomerización del isocianuro de
hidrógeno en cianuro de hidrógeno

HNC (g) → HCN (g)

Si la constante de la rapidez a determinada temperatura es de 4.403x10−4 𝑠 −1 ,

¿qué masa del HNC queda después de 1.50 h si al principio de la reacción había una
muestra de 1.000 gramos de HNC?

Solución

Podemos valernos directamente de la ecuación (2.2.7) tomando en cuenta que 𝑘 =

4.403𝑥10−4 1/s, [𝐴]0 = 1.000 𝑔 y 𝑡 = 1.50 h, y que debemos convertir en unidades de
segundos: 𝑡 = 5400 𝑠. Con estas cantidades, tenemos

1.000𝑔 1
𝐼𝑛 = (4.403𝑥10−4 ) (5400𝑠)
[𝐴]𝑡 𝑠

1.000𝑔
𝐼𝑛 = 2.378
[𝐴]𝑡

Si calculamos el logaritmo inverso en ambos miembros, obtenemos

11
 1.000𝑔
𝐼𝑛 = 10.78
[𝐴]𝑡

Despejando la cantidad final,

[𝐴]𝑡 = 0.0927 𝑔

Quedando aún sin reaccionar poco más de 9% de HNC original.

Existen otras dos formas de expresar matemáticamente la ecuación (2.2.7) .Una

consiste en calcular el logaritmo inverso en ambos miembros y reordenar luego las
variables, de tal forma que obtengamos una expresión para [𝐴]𝑡 conforme varia el
tiempo.

De esta manera,

[𝐴]𝑡 = [𝐴]0 . 𝑒 −𝑘𝑡 (2.2.8)

Que muestra que la cantidad en cualquier

Ilustración 3 La concentración en
cualquier momento, representada
mediante [A]o disminuye en forma
exponencial característica.
cero se rige por la constante de rapidez k.
tiempo 𝑡 se rige por una función exponencial negativa
de tiempo (el lector debe notar que la cantidad inicial
[𝐴]0 , es una constante para un experimento dado).
Las funciones exponenciales negativas poseen las
características de contar con un valor máximo en la
variable 𝑡 = 0, y decrecer monótona y
asintóticamente hacia cero. La ilustración 3 muestra
la tendencia general [𝐴]𝑡 , a través del tiempo. La
rapidez con la que la cantidad [𝐴]𝑡 , se aproxima a

Otra forma de reescribir la ecuación (2.2.7) consiste en separar los logaritmos del
numerador y del denominador en el término fraccionario. Podemos hacerlo y reescribir
la ecuación de la siguiente forma:

𝐼𝑛[𝐴]𝑡 = 𝐼𝑛 [𝐴]0 − 𝑘𝑡

12
 (2.2.9)

Esta ecuación tiene la forma de una recta 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏, donde y es el 𝐼𝑛[𝐴]𝑣 la

pendiente m es –k, x es t (el tiempo transcurrido) y la intersección con el eje y, b= 𝐼𝑛 [𝐴]0 .
(De nuevo como [𝐴]0 es una constante, también lo es el logaritmo de [𝐴]0 . Normalmente
no tomamos en cuenta en las unidades de [𝐴]0 ni [𝐴]𝑡 – el lector puede calcular el
logaritmo de un número puro exclusivamente, no de una unidad-, pero necesitamos que
éstas se expresen en la misma unidad de concentración. Por consiguiente, una gráfica
de 𝐼𝑛[𝐴]𝑡 ---el logaritmo natural de la cantidad de A en diversos tiempos---en función del
tiempo será una recta, como lo muestra la ilustración 3.

La recta tendrá una pendiente de –k, la constante negativa de la rapidez y 𝐼𝑛 [𝐴]0,

el logaritmo de la cantidad original, como la intersección con el eje y. Se generará la
gráfica de una recta de 𝐼𝑛 [𝐴]𝑡 en función de t sólo si la reacción es, de hecho, de primer
orden con respecto a A.

Finalmente, existe una idea popular relacionada

con las reacciones de primer orden: la vida media. La
vida media de una reacción de primer orden es el tiempo
necesario para que reaccione la mitad de la cantidad
original. Recurriremos a la ecuación X para deducir una
expresión simple para la vida media, 𝑡1/2;
Ilustración 4 En una reacción de
primer orden, una gráfica del 100%
𝐼𝑛 = 𝑘. 𝑡1/2
logaritmo natural [A], en función 50%
del tiempo da como resultado
una recta cuya pendiente es –k 𝐼𝑛 2 0.6931
𝑡1/2 = =
y la intersección con el eje. 𝑘 𝑘
(2.2.10)
Observe que 𝑡1/2 es independiente de la cantidad original [𝐴]0 !. Ésta se relaciona
exclusivamente con la constante de la rapidez de primer orden de la reacción. Como
todos los procesos radioactivos naturales son de primer orden, el concepto de vida media
es común. (Ball, 2004)

13
 2.3 Reacción de segundo orden

Consideremos la siguiente reacción, que es de

segundo orden con respecto al reactante A:
𝑘
2𝐴 → 𝑃 (2.3.1)

Las reacciones de segundo orden que implican

una única especie de reactante se refieren como tipo
I. Otra reacción que es de segundo orden global
implica a dos reactantes, Ay B, con una ley de
velocidad que es de primer orden con respecto a
cada reactante. Tales reacciones se refieren como
reacciones de segundo orden de tipo II. Nos
centramos en primer lugar en el caso de tipo I. Para
esta reacción, la correspondiente expresión de la ley
de velocidad es
Ilustración 5 La
𝑅 = 𝐾[𝐴]2 (2.3.2)
concentración de reactante
en función del tiempo para
una reacción química de
segundo orden La velocidad expresada como derivada de la
concentración de reactante es
1 𝑑 [𝐴] (2.3.3)
𝑅=
2 𝑑𝑡

Las velocidades de las dos expresiones precedentes son equivalentes, de forma

que
𝑑 [𝐴 ]
− = 2𝐾 [𝐴]2 (2.3.4)
𝑑𝑡

Generalmente, la cantidad k se escribe como una constante de velocidad efectiva,

denotada como k. Con esta sustitución, la integración de la ecuación (2.3.4) da lugar a
(2.3.5)

14
 1 1
[𝐴]
= [𝐴] + 𝑘t (2.3.5)
0

La ecuación (2.3.5) muestra que para una reacción de segundo orden, una
representación de la inversa de la concentración del reactante frente al tiempo produce
una línea recta que tiene de pendiente k y la intercepción de 1/[A]0. La ilustración 5
presenta una comparación entre [A] frente al tiempo para una reacción de segundo orden
y 1/[A] frente al tiempo.
El comportamiento lineal predicho por la ecuación (2.3.5) es evidente.

Vida media y reacciones de segundo orden

Recordemos que la definición de vida media es cuando la concentración de un

reactante es la mitad de su valor inicial. Con esta definición, la vida media de una
reacción de segundo orden es.
1
𝑡1⁄ = (2.4.1)
2 𝑘[𝐴]0

En contraste con las reacciones de primer orden, la vida media de una reacción
de segundo orden es dependiente de la concentración inicial de reactante, y al aumentar
la concentración inicial resulta una disminución de 𝑡1⁄ . Este comportamiento es
2
consistente con una reacción de primer orden que ocurre a través de un proceso
unimolecular, mientras que la reacción de segundo orden implica un proceso
biomolecular en el que se anticipa la dependencia con la concentración de la velocidad
de reacción. (Atkins, 1998)

CONCLUSIÓN
Mediante la presente investigación podemos concluir que la Cinética Química
implica el estudio de las velocidades y mecanismos de las reacciones químicas. Esta
área supone un salto importante en la discusión de las reacciones químicas realizadas

15
hasta este momento. Estas cantidades son suficientes para predecir las concentraciones
de reactantes y productos en el equilibrio, pero son de poca utilidad para determinar la
escala de tiempo en la que ocurren las reacciones químicas.

Se pudo comprobar que la concentración cambia con el tiempo conforme los

reactivos se transforman en productos. La ecuación de la velocidad varia conforme al
tiempo de las ecuaciones y esta puede ser de orden cero, primer o segundo orden. Una
forma de describir este proceso es definir la velocidad de cambio de concentración con
el tiempo, una cantidad que se refiere como velocidad de reacción. La idea central tras
la Cinética Química es esta: controlando la velocidad a la que discurren las reacciones
químicas y determinando la dependencia de esta velocidad con los parámetros del
sistema, tales como la temperatura, concentración y presión, podemos profundizar en el
mecanismo de reacción. La Cinética Química experimental incluye la medida y análisis
de la dinámica de la reacción química. Además de los experimentos, se ha llevado a
cabo una cantidad sustancial de trabajo teórico para comprender los mecanismos de
reacción y la física subyacente que gobierna las velocidades de las transformaciones
químicas. Finalmente, la importancia de la Cinética Química se evidencia por su
aplicación en, prácticamente, todas las áreas de la Química. Su aparición en áreas tales
como la catálisis enzimática, procesado de materiales y la química atmosférica
demuestra que la Cinética Química es una rama importante dentro de la química física.

BIBLIOGRAFIA

Atkins, P. (1998). Fisicoquimica. En P. Atkins, Físicoquímica (págs. 714-716). Barcelona:

Ediciones Omega.

Ball, D. W. (2004). Fisicoquímica. En D. W. Ball, Fisicoquímica (págs. 680-682). México:

Thompson.

16
Levine, I. N. (2004). Físicoquímica. En I. N. Levine, Fundamentos de Fisicoquímica (págs.
747-750). México: Mc Graw Hill.

Maron, S. H. (2002). Fundamentos de Fisicoquímica. En S. H. Maron, Fundamentos de

Fisicoquímica (págs. 679-682). México: LIMUSA Noriega Editores.

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