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CUARTO TERMINO
𝐵 𝐶 𝐷
𝑍 =1+ + 2+ 3
𝑣 𝑣 𝑣
Desarrollaremos para la ecuacion truncada en el tercero y aplicaremos una analogia para el cuarto
termino.
𝑣
𝜕𝑝
ℎ𝑘 = ℎ − ℎ∗ = ∫ [𝑇 ( ) − 𝑝] 𝑑𝑣 + 𝑝𝑣 − 𝑅𝑇
∞ 𝜕𝑇 𝑣
𝑅𝑇 𝐵 𝐶 𝑅𝑇 𝑅𝑇𝐵 𝑅𝑇𝐶
𝑝= (1 + + 2 ) = + 2 + 3
𝑣 𝑣 𝑣 𝑣 𝑣 𝑣
𝜕𝑝 𝑅 𝑅𝐵 𝑅𝐶 𝑅𝑇 𝜕𝐵 𝑅𝑇𝐶 𝜕𝐶
( ) = + 2 + 3 + 2 ( )+ 3 ( )
𝜕𝑇 𝑣 𝑣 𝑣 𝑣 𝑣 𝜕𝑇 𝑣 𝜕𝑇
Entonces :
𝑣
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝐵 𝑅𝑇𝐶 𝑅𝑇 2 𝜕𝐵 𝑅𝑇 2 𝜕𝐶 𝑅𝑇 𝑅𝑇𝐵 𝑅𝑇𝐶
ℎ𝑘 = ∫ [ + 2 + 3 + 2 ( ) + 3 ( ) − − 2 − 3 ] 𝑑𝑣 + 𝑝𝑣 − 𝑅𝑇
∞ 𝑣 𝑣 𝑣 𝑣 𝜕𝑇 𝑣 𝜕𝑇 𝑣 𝑣 𝑣
𝑅𝑇 2 𝜕𝐵 𝑅𝑇 2 𝜕𝐶
ℎ𝑘 = − ( ) − 2 ( ) + 𝑝𝑣 − 𝑅𝑇
𝑣 𝜕𝑇 2𝑣 𝜕𝑇
𝑇 𝜕𝐵 𝑇 2 𝜕𝐶
ℎ𝑘 = ℎ − ℎ∗ = 𝑅𝑇 [− ( ) − 2 ( ) + 𝑧 − 1]
𝑣 𝜕𝑇 2𝑣 𝜕𝑇
𝑣
𝜕𝑝 𝑅
𝑠𝑘 = ∫ [( ) − ] 𝑑𝑣 + 𝑅𝑙𝑛 𝑧
∞ 𝜕𝑇 𝑣 𝑣
𝑣
𝑅 𝑅𝐵 𝑅𝐶 𝑅𝑇 𝜕𝐵 𝑅𝑇 𝜕𝐶 𝑅
𝑠𝑘 = ∫ [ + 2 + 3 + 2 ( ) + 3 ( ) − ] 𝑑𝑣 + 𝑅 ln 𝑧
∞ 𝑣 𝑣 𝑣 𝑣 𝜕𝑇 𝑣 𝜕𝑇 𝑣
𝑅𝐵 𝑅𝐶 𝑅𝑇 𝜕𝐵 𝑅𝑇 𝜕𝐶
𝑠𝑘 = − − 2− ( ) − 2 ( ) + 𝑅 ln 𝑧
𝑣 2𝑣 𝑣 𝜕𝑇 2𝑣 𝜕𝑇
𝐵 𝐶 𝑇 𝜕𝐵 𝑇 𝜕𝐶
𝑠𝑘 = 𝑅 [− − 2 − ( ) − 2 ( ) + ln 𝑧]
𝑣 2𝑣 𝑣 𝜕𝑇 2𝑣 𝜕𝑇
𝑣
1 1 𝜕𝑝
ln ∅ = ∫ [ − ( ) ] 𝑑𝑉 − ln 𝑧
∞ 𝑉 𝑅𝑇 𝜕𝑁 𝑇,𝑉,𝑁
1 𝜕𝑁 2 𝐵 1 𝜕𝑁 3 𝐶
ln ∅ = ( )+ 2( ) − ln 𝑧
𝑉 𝜕𝑁 2𝑉 𝜕𝑁
Para una mezcla de componentes
𝑛 𝑛 𝑛
2 3
ln ∅ = ∑ 𝑦𝑗 𝐵𝑖𝑗 + 2 ∑ ∑ 𝑦𝑗 𝑦𝑘 𝐶𝑖𝑗 − ln 𝑧
𝑉 2𝑉
𝑗=1 𝑖=1 𝑗=1
Se conoce T, p, B, C y D (Si solo es hasta el tercer truncamiento eliminar los términos con D)
Calcular v
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝐵 𝑅𝑇𝐶 𝑅𝑇𝐷
𝑓(𝑣) = + 2 + 3 + 4 −𝑝=0
𝑣 𝑣 𝑣 𝑣
Definimos
1
𝜌=
𝑣
Nos queda
𝑝
𝑓(𝜌) = 𝜌 + 𝐵𝜌2 + 𝐶𝜌3 + 𝐷𝜌4 − =0
𝑅𝑇
𝑓 ′ (𝜌) = 1 + 2𝐵𝜌 + 3𝐶𝜌2 + 4𝐷𝜌3 = 0
Aplicamos el método de NEWTON RAPHSON
𝑓(𝜌)
𝜌𝑖+1 = 𝜌𝑖 −
𝑓′(𝜌)
Tomamos como condición inicial cuando 𝜌 → 0
𝑝
𝜌𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 =
𝑅𝑇
Esto nos evita obtener un valor alejado del que estamos buscando al tener un valor inicial cercano
al mínimo que buscamos.
En nuestro caso escogimos como sustancia a evaluar el metano, el cual tiene los siguientes datos
experimentales:
Fugacidad ∅ 0.9985 0.9951 0.9905 0.9807 0.9619 0.9438 0.9264 0.9097 0.8714 0.8662
Presión (atm) 1 3.402 6.804 13.609 27.218 40.830 54.437 68.046 102.070 107.11
R = 0.08205746
Tc=190.56 En (K) Pc=45.39 atm Tr=T/Tc; Adimensional W* = 0.008
𝑎𝑡𝑚∗𝐿
En 𝑚𝑜𝑙∗𝐾
La desviación de ambos métodos para el truncamiento de tercer y cuarto orden frente a los
datos experimentales
CONCLUSIONES