UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
PRACTICA Nº 06

NOMBRES: Ambuludí Jonathan,

Carriel Alex,
López Bryan
CALIFICACIÓN
GRUPO: 1
DIA Y HORA DE LUNES/09-11 am
LABORATORIO:
FECHA 2017-06-11

1. TEMA: Soluciones Reales

2. OBJETIVO:

Determinar los volúmenes molares parciales de cada uno de los componentes de una solución
binaria de etanol-agua.

3. RESUMEN

En la mezcla de dos soluciones no siempre va a ser la cantidad que se espera que sea, y es lo que
sucede con la mezcla de soluciones reales, tomando en cuenta en la practica la mezcla de etanol-
agua donde las fuerzas de atracción entre ellas son mayores, por lo que su valor es menor al
sumar al haber sumado sus volúmenes, se determinó por medio de los volúmenes molares
parciales. Tanto para la determinación de los volúmenes molares parciales que se obtuvieron en
el laboratorio como parte de la investigación se utilizó el método de la pendiente el cual al tener
un volumen fijo de un de los dos componen e ir variando el otro con instrumentos de presión
adecuados se observó que no correspondían al valor que debía existir e iba disminuyendo; así
pues al momento que se realizó una gráfica se obtuvo la siguiente ecuación: y = 20.243x 2 +
̅̅̅̅ para posteriormente obtener
52.277,175x + 2.15 , la cual se derivó y se obtuvieron valores de 𝑉1
̅̅̅̅ .
valores de 𝑉2

Palabra clave: soluciones reales, volúmenes molares parciales, variación, mezcla

4. ABSTRAC

In the mixture of two solutions not always it is going to be the quantity that hopes that it is, and
is what happens with the mixture of royal solutions, bearing in mind in the practice the mixture
of ethanol - water where the attractive forces between them are major, for what his value is
minor on having added up on having had added his volumes, it decided by means of the molar
partial volumes. So much for the determination of the molar partial volumes that were obtained
in the laboratory as part of the investigation there was in use the method of the slope which on
having had a fixed volume of one of the two they compose and to be changing other one with
suitable instruments of pressure was observed that they were not corresponding to the value
that had to exist and diminishing; this way so to the moment that realized a graph the following
equation was obtained: and y = 20.243x2 + 52.277,175x + 2.15, which stemmed and there were
̅̅̅̅ later to obtain values of 𝑉2
obtained values of 𝑉1 ̅̅̅̅ .

Key word: royal solutions, molar partial volumes, variation, mixture.

5. FUNDAMENTO TEÓRICO

SOLUCIONES REALES

Son soluciones que no obedecen a la ley de Raout, y su composición debe de ser al menos de
dos componentes, al analizar las propiedades de una solución nosotros debemos utilizar
cantidades molares parciales o también denominado volumen molar parcial. (Rosario, 2016)
En una solución real la interacción intermolecular produce una desigual entre moléculas
distintas haciendo que su volumen final no sea el esperado. Debido a que las fuerzas de atracción
entre el agua y el etanol son mayores, el volumen total es menor a la suma de los volúmenes
individuales y por lo tanto el volumen final será mayor que la suma de los volúmenes
individuales. En una solución real la presencia de los otros componentes afecta el volumen molar
parcial de cada uno de ellos. A temperatura y presión constante el volumen de una solución es
una función del número de moles de las diferentes sustancias que se encuentran presentes.
(Chang, 2010)

La forma de medir una propiedad molar parcial teniendo siempre constantes su presión y su
temperatura por lo que el volumen molar parcial representa el cambio en el volumen por mol
de cada componente adicionado a la solución es ver la variación de la propiedad en función de
uno de los componentes de la mezcla y calcular la derivada para cada composición. (Castellan,
1974)
Cuando se añade a un volumen definido V1 de un líquido, un volumen definido V2 de otro
líquido a igual temperatura para constituir una solución se observa que el volumen resultante
V de la solución no es igual a la suma de los volúmenes: V1 + V2; es decir que:
V ≠ V1 + V2

V1 = n1 Ṽ
1° y V2 = n2 Ṽ
2°

V ≠ V1 = n1 Ṽ ̃
1 ° + n2 V2 °

Porque las soluciones pueden estar constituidas de más de dos componentes, conviene
reconocer que el volumen total de una solución ideal es
r

V = ∑ ni Ṽ
i°
1

En el caso de las soluciones reales es evidente que

r

V ≠ ∑ ni Ṽ
i°
1
Interesa encontrar una solución a esta desigualdad. Si se considera que para una
solución binaria real V = f (n1 , n2 ) se tiene:

∂V ∂V
(Ecu. 1) dV = ( ) dn1 + ( ) dn
∂n1 P,T ∂n2 P,T 2

En esta ecuación:
∂V ∂V
( ) = ̅̅̅
V1 y ( ) = ̅̅̅
V2
∂n1 P,T,n ∂n2 P,T,n
2 1
Que son los volúmenes molares parciales de los componentes 1 y 2, respectivamente;
por consiguiente, la otra forma de la ecuación (1) es:

(Ecu. 2) dV = ̅̅̅
V1 dn1 + ̅̅̅
V2 dn2
Integrando esta ecuación:
V n2
∫ dV = ∫ ̅̅̅
V1 dn1 + ̅̅̅
V2 dn2
0 n1

Se obtiene:

(Ecu. 3) 𝐕 = ̅̅̅
𝐕𝟏 𝐧𝟏 + ̅̅̅
𝐕𝟐 𝐧𝟐

Que generalizada para aplicarla a soluciones reales con 2 o más componentes tiene la
siguiente forma:
r
̃i
V = ∑ ni V
1

Existen dos métodos para determinar por vía experimental cualquiera de las
propiedades molares parciales:

a) Método de la pendiente

Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se preparan disoluciones con
el mismo número de moles del disolvente (1) (n1= cte) pero variando el número de
moles del componente (2), trabajando a presión y temperatura constantes.

Ilustración 1. Método de la pendiente.

b) Método de las ordenadas en el origen

Se prepara una serie de disoluciones a diferentes fracciones molares del componente 1

(X1) y del componente 2 (X2), y se representa los volúmenes molares medidos para estas
disoluciones, (V = V/n, siendo n = n1 + n2) frente a la fracción molar de uno de los
componentes, X2.
 Ilustración 2. Método de la interacción por medio de fracciones molares

6. PARTE EXPERIMENTAL:

6.1. Material y Equipo:

- Soporte Universal
- Bureta de 25mlA ± 0.05
- Vaso de precipitación
- Pinza para buretas
- Pera de succión
- Pipeta
- Probeta de 25 ml A ± 0.5

6.2. Reactivos y sustancias:

- H2O destilada
- etanol

6.3. Procedimiento:

1. Colocar agua destilada (componente 2) en una bureta de 25 mL y desde ahí agregar 5

mL en una probeta (este volumen es fijo)

2. Colocar en una bureta, 25 ml de etanol (componente 1) agregar desde la bureta, a los 5

mL de agua, 2 mL de etanol (componente 1)

3. Mezclar y registrar el volumen de la solución leído en la probeta.

4. Continuar adicionando volúmenes conocidos del componente 1 y cada vez registrar el

volumen de solución con previa agitación.
7. DATOS EXPERIMENTALES:

TABLA N°1: Datos experimentales.

V2, ml V1, ml V, ml
2.0 2.0 3.9
2.0 4.0 5.8
2.0 6.0 7.8
2.0 8.0 9.8
2.0 10.0 11.8
2.0 12.0 13.9
2.0 14.0 15.8
2.0 16.0 17.7
Elaborado por: López y Otros.

Tabla Nº2 Densidades del etanol y agua

𝝆 etanol, g/mL 0.79
𝝆𝟐𝟎 agua destilada, g/mL 0.9982

8. CÁLCULOS:

6.1 Determinación del número de moles en función de la densidad

Con 2 ml de agua

𝒗𝟐 ∗ 𝝆
𝒏𝟐 =
𝑴
2 𝑐𝑚3 ∗ 0.9982 𝑔/ 𝑐𝑚3
𝒏𝟐 =
18.01𝑔/𝑚𝑜𝑙

ɳ2= 0.1108 moles

Este número de moles es constante para todo el proceso

Con etanol
𝒗𝟏 ∗ 𝝆
𝒏𝟐 =
𝑴
2 𝑐𝑚3 ∗ 0.79 𝑔/ 𝑐𝑚3
𝒏𝟐 =
46.07𝑔/𝑚𝑜𝑙

ɳ1= 0.0343 moles

TABLA N°3: Datos de n1

V1, ml n1, moles

0,0 0.0
2.0 0.03
 4.0 0.07
6.0 0.10
8.0 0.14
10.0 0.17
12.0 0.21
14.0 0.24
16.0 0.27
Elaborado por: López. D y Otros.

6.2 Calculo de la ecuación de la curva V-n1

Ecuación determinada: y = 20.243x2 + 52.277x + 2.15

Ver Anexo 1: Gráfica

6.3 Determinación del volumen molar parcial del etanol y del Agua
a. Cálculo del volumen molar parcial del componente V1

V = 20.243𝑥 2 + 52.277x + 2.15

̅̅̅̅
𝑉1 = 20.243𝑥 2 + 52.277x + 2.15

̅̅̅̅ = 20.243𝑛2 + 52.277n + 2.15

𝑉1

𝜕𝑉
̅̅̅̅
𝑉1 = ( )
𝜕𝑛1 𝑛,𝑝,𝑇

̅̅̅̅
𝑉1 = 40.486n + 52.277

̅̅̅̅ = 40.486 (0.03) + 52.277

𝑉1

̅̅̅̅
𝑉1 = 53.67 ml/mol

b. Cálculo del volumen molar parcial del componente 2, V2

V = n1 𝑉1 ̅̅̅̅ + n2 𝑉2
̅̅̅̅

𝑉 − 𝑛1𝑉1
̅̅̅̅
𝑉2 =
𝑛2
2(𝑚𝑙) − 0.03(𝑚𝑜𝑙) ∗ 53.49 (𝑚𝑙/𝑚𝑜𝑙)
̅̅̅̅
𝑉2 =
0.1108 𝑚𝑜𝑙
 ̅̅̅̅
𝑉2 = 18.64 (𝑚𝑙/𝑚𝑜𝑙)

TABLA N°4: Volumen parcial del componente 1,V

n1 V, ml V1, V2,
ml/mol ml/mol
0.03 3.9 53.49 18.64
0.07 5.8 55.11 18.23
0.10 7.8 56.33 18.09
0.14 9.8 57.95 16.71
0.17 11.8 59.16 14.94
0.21 13.9 60.78 12.57
0.24 15.8 61.99 8.28
0.27 17.7 63.21 3.23
Elaborado por: López y otros

9. DISCUSIONES

Al mezclar agua y etanol para obtener la solución correspondiente, por percepción se sumaba
los volúmenes iníciales para obtener el volumen final de dicha solución, pero se observó que al
efectuar la mezcla binaria etanol-agua el volumen final observado en la probeta se redujo. Esto
se relaciona que al, mezclar dos líquidos, las masas son aditivas, pero los volúmenes no lo son y
por lo tanto el volumen final puede ser mayor o menor que la suma de los volúmenes iníciales.

Siendo causa que ambos compuestos son polares miscibles entre sí, existe interacción
intermolecular (puentes de hidrogeno) que provocan que el volumen de disolución sea menor,
de manera que hay una compactación mayor de las moléculas. Cabe señalare que la formación
de enlaces de hidrogeno libera calor (Aureli Caamaño. Vol III). Por lo que son las principales
causantes de las desviaciones con respecto al comportamiento ideal de la solución. y dichas fuerzas
intermoleculares hacen que el grupo OH- del alcohol interaccione fuertemente con el H+ de las
moléculas del agua. Esta teoría también se corrobora con que “El volumen molar parcial es
función de P, T, n1, n2 y 𝑉̅, por lo que puede ser mayor o menor que el volumen molar de los
componentes puros. Por tanto, el volumen de una disolución de dos líquidos miscibles puede
ser mayor o menor que la suma de los volúmenes de los dos componentes puros de la
disolución”. (Engel, T. 2007 )

Otra medida de discusión en los resultados obtenidos, es la causa de errores aleatorios y

sistemáticos. Entre los errores aleatorios se menciona las condiciones ambientales, ya que
pueden modificar las propiedades fisicoquímicas de los componentes involucrados en cuanto a
su dilatación, compresibilidad, viscosidad, entre otras. Y en los errores sistemáticos se menciona
a la calibración de la bureta (± 0.05) y probeta (± 0.5), e independiente de este error la gran
diferencia está en el diámetro interno de dichos materiales, cuanto menor es el diámetro interno
más precisa es la medición, por lo que al trasvasar la sustancia de la bureta (menor diámetro
interno) esta no tendrá el mismo volumen en la probeta (mayor diámetro). Otras problemáticas
son la inadecuada limpieza del material empleado, ya que afectaría en la pureza de las
sustancias, y por ultimo seria la inapropiada agitación, impidiendo que la solución se
homogenice correctamente.
10.CONCLUSIONES

 Los volúmenes molares parciales de los componentes de la solución etanol-agua se

determinaron por medio del método de la pendiente y gráfico con línea de tendencia
polinómica, observándose en la gráfica Nº 1 y = 20.243x2 + 52.277,175x + 2.15.

 El volumen molar final de etanol en la mezcla es de 63.21 ml/mol y del agua de

3.23 ml/mol debido a que el volumen inicial de agua no varió (2 mL).

 Cuando se mezclan dos sustancias reales como etanol en agua, el volumen de la mezcla no
es aditivo, es decir es menor a la suma de los volúmenes de cada componente como se puede
observar en la tabla de datos.

BIBLIOGRAFÍA

 Castellan, G. (1974). Fisicoquímica (Segunda ed.). México: Pearson. Chang, R. (2010). Las
ecuaciones de Clapeyron y de Clausius. En R. Chang, Físicoquímica (págs. 180-182).
Ciudad de México: McGraw-Hill.

 Rosario, U. N. (2016). Insituto Tecnico. En Fisicoquimica I (pág. 77). Argentina: Dpta. de

Quimica.

 Aureli Caamaño. FISICA Y QUIMICA. Investigación, innovación y buenas prácticas. Vol III
(pág. 94)

 Engel, T. (2007). Problema. En T. Engel, Introducción a la Fisica Termodinámica (págs.

210-211). Ciudan de México: Pearson.