En este archivo se encuentran las soluciones a los puntos 10, 11, 12, 10, 19, 21, 22 del taller.

Las proteínas del plasma sanguíneo de pacientes con tumores malignos de pecho difieren de aquellas de personas sanas en su solubilidad en
presencia de varios polímeros. Cuando los polímeros dextran y polietilénglicol se disuelven en agua, se forma una mezcla de dos fases. Cuando a
esta mezcla se le añaden proteínas de plasma sanguíneo, estas se distribuyen de manera diferente entre las dos fases. El coeficiente de distribución
(o de “partición”) K de una sustancia se define como

concentracion de la sustancia en la fase A

K 
concentracion de la sustancia en la fase B

Las proteínas de las personas sanas tienen un coeficiente medio de partición de 0.75 con una desviación estándar de 0.07. Para pacientes con
cáncer la media es 0.92 con una desviación estándar de 0.11. Supóngase que el coeficiente de partición se usa como herramienta de diagnóstico de
tal manera que K ≥0.92 se toma como una indicación positiva de cáncer.

a. Qué porcentaje de los pacientes con tumores tendría una falsa indicación negativa de cáncer por un K<0.92?
b. Qué porcentaje de personas sanas tendría una falsa indicación positiva de cáncer por un K≥0.92, como se ilustra mediante el área sombreada en
la gráfica?
c. Determine el valor del coeficiente de distribución que identificaría al 75% de la gente con tumores. Es decir, el 75% de pacientes con tumores
tendrían un K por encima de este valor calculado.
d. Qué porcentaje de la gente sana con este valor calculado de K tendría una indicación positiva falsa de cáncer?

Coeficientes de distribución de proteínas de

plasma para gente sana y gente con tumores de
pecho malignos (Anal. Chem. 1992, 64,765A.)

a. Gente enferma

z0

 % que excede = 50%

x LIM  x 0.92  0.75

b. Gente sana z    2.43 tabla 0.75%
s 0.07

c. Gente enferma

75%

25%
25% tabla 0.674 = z

x  xLIM 0.92  xLIM

z   0.674
s 0.11

x LIM  0.92  0.674  0.11  0.846

d. Gente sana

0.846

xLIM  x 0.8465  0.75

z   1.43 tabla 7.5%
s 0.07
11Como gerente de compras de la compañía Juegos de Guerra Ltda., usted debe decidir cual de dos lotes de balas plásticas debería comprar. Todas
las balas que tengan un diámetro de 0.150 ± 0.004 pulgadas son aceptables. Su laboratorio ha muestreado los dos lotes y le suministró la
información mostrada abajo. Cual es su decisión?

Lote Diámetro promedio, pulgadas Desviación estándar, pulgadas

A 0.152 0.001

B 0.150 0.002

0.152 0.150

Lote A
Lote B

0.146 0.150 0.154 0.146 0.150 0.154

Lote A:


x LIM  xA 0.146  0.152 <4>

z   6 %excede lim = despreciable <4>
sA 0.001
 
x LIM  x A 0.154  0.152 <2>
z   2 %excede lim = 2.25
sA 0.001

% total exc lim = 2.25%

Lote B:


x LIM  xB 0.146  0.150
z   2 %excede lim = 2.25% <4>
sB 0.002


x LIM  x B 0.154  0.150 <4>

z   2 %excede lim = 2.25%
sB 0.002

% total exc lim = 4.50% <2>

Se escoje el lote A por exhibir la menor probabilidad de exceder los limites superior e inferior

12. Un analizador automático se utiliza para determinar colesterol en sangre de manera rutinaria. Para evaluar la operación del autoanalizador, al
principio de cada lote de muestras se hace una determinación del analito en una muestra patrón de concentración conocida (200 mg/dL). Si el
resultado del autoanalizador para esta muestra de referencia se encuentra por fuera del rango entre 195.0 y 205.0 mg/dL, se considera que el
instrumento está funcionando mal. Por experiencia previa se sabe que, cuando el analizador está funcionando bien, las determinaciones de colesterol
en la muestra patrón siguen una distribución normal con una desviación estándar de 2.0 mg/dL. En qué porcentaje de lotes será el instrumento
declarado en “estado de mal funcionamiento”:

a. Si el analizador no presenta error sistemático y su precisión es la correcta.

b. Si el analizador presenta un error sistemático de +4.0 mg/dL, pero su precisión es correcta.
c. Si el analizador no presenta error sistemático, pero su precisión se ha deteriorado dando una desviación estándar de 4.0 mg/dL.
x  x LIM
izq der
x LIM x
z izq  z der 
s s

195 200 205

(a) x  200 s  2.0

x  x LIM
izq
200  195
z izq
   2.5  %excede = 0.625% %total excede = 1.25%
s 2.0
der
x LIM  x 205  200
z der    2.5  %excede = 0.625%
s 2.0

(b) x  204 s  2.0

x  x LIM
izq
204  195
z izq    4. 5  %excede = 0% %total excede = 31%
s 2.0
der
x LIM  x 205  204
z der
   0.5  %excede = 31%
s 2.0
(c) x  200 s  4 .0

x  x LIM
izq
200  195
z izq    1.25  %excede = 10.5% %total excede = 21%
s 4.0
der
x LIM  x 205  200
z der
   1.25  %excede = 10.5%
s 4.0
19Lord Rayleigh recibió el Premio Nobel por su descubrimiento del gas inerte argón. Este ocurrió cuando él notó una pequeña discrepancia entre
dos juegos de medidas de la densidad del gas nitrógeno. En los tiempos de Lord Rayleigh se sabía que el aire seco está compuesto por
aproximadamente 1/5 de oxígeno y 4/5 de nitrógeno. Rayleigh eliminó completamente el O2 de una muestra de aire exponiéndola a un alambre al
rojo (con lo cual se forma CuO sólido). Luego, él midió la densidad del gas que quedaba colectándolo en un volumen fijo a temperatura y presión
constantes. El también preparó el mismo volumen de N2 puro mediante descomposición química de un compuesto nitrogenado. La tabla de abajo
muestra la masa de gas colectada en cada experimento.

Masas de gas aislado por Lord Rayleigh

J. Chem. Ed. 1990, 67, 925

De descomposición
química (g)
Del aire (g)

2.31017 2.30143

2.30986 2.29890

2.31010 2.29816

2.31001 2.30182

2.31024 2.29869

2.31010 2.29940

2.31028 2.29849

— 2.29889

Lord Rayleigh mostró que la discrepancia estaba por fuera de su margen de error (aleatorio) y postuló que el gas aislado del aire era una mezcla de N 2
y una pequeña cantidad de un gas más pesado, que resultó ser argón.
Cómo cree usted que Lord Rayleigh mostró que el gas aislado del aire era significativamente más pesado que el N 2 generado por descomposición
química.

Prueba F (2 colas) para saber qué ecuación se usa en el paso 3 de la prueba t (1 cola)

x A  2.3101 sA = 0.0001426 nA = 7 fA = 6

xD  2.2994  sD = 0.001379 nD = 8 fD = 7

Prueba F (2 colas)
 H0: sA NO  sD

 H1 : s A  s D

s D2 0.001379 2
 Fcalc    93.48
s A2 0.0001426 2

 Fcrit (7/6, 95%) = 5.70 (10.79 @ 99%) [ Fcalc (93.48) > Fcrit (10.79) ? SI]

 Decisión: Rechazar H0 y Retener H1 ( sA  sD )

 Conclusión: Precisiones de resultados A y D difieren  Caso II

Prueba t (1 cola)
 H0: x A NO  xD

 H1 : x A  xD
 xA  xD 2.3101  2.2994 
t calc    21.68

s A2 s D2 0.0001426 2 0.001379 2
 
n A nD 7 8

2 2
 s12 s22   0.0001426 2 0.001379 2 
     
n n 7 8
f   12 2  2  2     2  7.22  7
2 2 2
 s12   s22   0.0001426    0.001379 2 
       
 n1    n2   7   8 
n1  1 n2  1 7 1 81

 tcrit (95%, 7 gdl) = 1.89 (3.00 @ 99%) [ tcalc (21.68) > tcrit (3.00) ? SI]

 Decisión: Rechazar H0 y retener H1 ( x A  xD )

 Conclusión: Resultado promedio de A es significativamente mayor que el de D  el gas aislado del aire es más pesado que el N2.

21La señora Vélez, está siendo evaluada para un empleo como analista en la compañía Ecolabs Ltda. Ella realizó varias determinaciones de glifosato
en una muestra de agua que contenía una cantidad conocida de glifosato, 50.0 ppm.
Sus resultados fueron (en ppm): 49.4, 49.8, 50.8, 49.3, 51.3, 50.0, 50.8 y 51.8
Los analistas del laboratorio de Ecolabs han determinado los niveles de glifosato en varias muestras de agua mediante la misma técnica utilizada por
la Sra. Vélez:

Analista Determinaciones, ppm s n f

A 49.1 48.5 49.5 49.0 0.4113 4 3
B 57.4 59.2 57.8 58.5 0.7932 4 3
C 44.2 43.6 43.7 45.1 43.9 0.6042 5 4
D 61.0 60.0 59.8 61.2 0.7024 4 3
E 53.1 53.6 54.1 53.9 0.4349 4 3
F 41.2 40.1 41.0 0.5859 3 2
G 63.1 61.6 62.4 61.4 61.9 0.6834 5 4

Para pasar las pruebas, los resultados de la candidata no deben ni ser inexactos, ni ser menos precisos que aquellos de los analistas de Ecolabs. Con
base en este criterio, le daría usted el empleo a la Sra. Vélez?

xV  50.40 sU  0.9118 nV  8 fV  7   50.0

<1>
Hay evidencia de error sistemático en la media de la Sra. Vélez?

Prueba t de dos colas

 H 0 : xV NO  
<3>
 H 1 : xV  

xV   nV 50.40  50.0 8 <3>

 t calc    1.24
sV 0.9118

 t crit  2.36 (95% , f = 8) <1>

tcalc > tcrit ? (1.24 > 2.36 ?) NO

 Decisión: Retengo H0 ( xV NO   ) <1>

 Conclusión: El resultado de la Sra. Vélez no es inexacto <1>

La Sra. Vélez pasa la primera prueba

Son los resultados de la Sra. Vélez menos precisos que aquellos de los analistas de Ecolabs?

Prueba F de una cola

SV versus sLAB

 H 0 : sV NO  s LAB <4>

 H 1 : sV  s LAB

2
s LAB 
fs 2
i i

f A s A2  f B s B2  f C s C2  f D s D2  f E s E2  f F s F2  f G s G2 <6>
f i f A  f B  fC  f D  f E  f F  fG

3  0.4113 2  3  0.79322  4  0.60422  3  0.7024 2  3  0.43492  2  0.5859 2  4  0.68342

s LAB 
3 3 4 3 3 2  4

s LAB  0.6200  f LAB   f i  3  3  4  3  3  2  4  22 <2>

sV2 0.9118 2 <3>

Fcalc  2
  2.16
s LAB 0.6200 2
<2>
 Fcrit  2.49 (95% , 7/22)

Fcalc > Fcrit ? (2.16 > 2.49 ?) NO

 Decisión: Retengo H0 ( sV NO  s LAB ) <1> <1>

 Conclusión: No se pudo demostrar que el resultado de la Sra. Vélez sea menos preciso que aquellos de los analistas.

22El laboratorio Analab hace alarde de que sus resultados analíticos de metales en muestras biológicas son más precisos que aquellos de los demás
laboratorios de la ciudad. Su laboratorio, Verdetec, decide desafiar la declaración de Analab, para lo cual se determinan los niveles de mercurio
(ppb) de varias muestras de pescado en ambos laboratorios mediante una técnica de absorción atómica.

Estos fueron los resultados de Analab:

Atún Contenido de Hg, ppb n f s

1 1.67 1.77 1.57 1.64 1.81 5 4 0.097570

2 0.52 0.64 0.58 0.57 0.59 5 4 0.043012

3 1.90 1.60 1.71 1.75 1.81 1.82 6 5 0.103682

4 1.15 1.19 1.06 1.07 4 3 0.062915

5 0.95 0.85 0.99 1.00 4 3 0.068496

Y estos los de Verdetec:

Salmón Contenido de Hg, ppb n f S

1 0.54 0.60 0.65 0.63 5 4 0.076354

2 1.13 1.17 1.04 1.09 4 3 0.047958

3 1.99 1.74 1.79 1.88 1.54 4 3 0.055603

4 1.73 1.78 1.62 1.81 1.79 5 4 0.168137

Cómo muestra si Analab tiene o no razón?

Prueba F de una cola

sA versus sV

 H 0 : s A NO  sV

 H 1 : s A  sV

5 4


 f i si2 fs 2
i i
s A2  n 1
sV2  n 1

f i f i

4  0.097570 2  4  0.043012 2  5  0.103682 2  3  0.62915 2  3  0.068496 2

sA 
4 4533
 0.125180
sA   0.081169 f A   f i  4  4  5  3  3  19
19

5  0.0763542  4  0.0479582  4  0.0556032  5  0.168137 2

sV 
5445

0.152575
sV   0.104395 f V   f i  5  4  4  5  14
14

sV2 0.1043952
Fcalc  2   1.65
s A 0.081169 2

 Fcrit (14 / 19, 95%, 1 cola)  2.33

Fcalc > Fcrit ? (1.65 > 2.33 ?) NO

 Decisión: Retengo H0 ( s A NO  sV )

 Conclusión: No se pudo demostrar que los resultados de Analab sean más precisos que aquellos de Verdetec. Analab NO tiene razón.

La Sra. Vélez pasa la segunda prueba también. Se le puede dar el empleo.

36 Los blanquedores líquidos comerciales contienen hipoclorito de sodio, NaClO (74.44 g/mol),<que
1 >puede determinarse mediante un método redox
que involucra la siguiente reacción:
ClO¯ + 3I¯ + 2H3O+  Cl¯ + I3¯ + 3H2O
El I3 se titula con tiosulfato de sodio, NaS2O3:

I3¯ + 2S2O32  3I¯+ S4O62

Si una muestra de 5.00 mL de blanqueador produce iodo (en forma de I 3) suficiente para requerir 38.56 mL de solución 0.1986 M de NaS 2O3 para
alcanzar el punto final, calcular el contenido de NaClO en porcentaje peso/volumen (%w/v). Exprese su respuesta con el número adecuado de cifras
significativas, justificando apropiadamente su respuesta.

Variables (desv.std) :

C = Concentración %w/v de NaClO en el blanquedor

VT = 38.56 ( 0.01) mL
CT = 0.1986 ( 0.0001 M), concentración molar de NaS2O3
VM = 5.00 ( 0.01) mL de blanqueador

P.M. NaClO = 74.44 g/mol

0.1986 mmol NaS 2 O3 1 mmol I 3 1 mmol NaClO 74.44 g NaClO

38.56 mL    

1 mL 2 mmol NaS 2 O3 1 mmol I 10 3 mmol NaClO
C  %w / v  
3
 100
5.00 mL muestra

 74.44  VT C T
C (%w/v) = 5.7006 en donde C  
 2  10  V M
así que

2 2 2 2
 s C   sVT   s CT   sVM 
          
 C   VT   CT   VM 
Introduciendo valores numéricos,

2 2 2
 sC   0.01   0.0001   0.01 
         0.00207865 
C   38.56   0.1986   5.00 

s C  0.00207  5.70006  0.01184 

C = 5.701 %w/v sC = 0.012 %w/w

Usted necesita determinar la actividad del ión hidronio en muestras de agua de un río con una precisión del 1% o mejor. El pHmetro con el que
usted cuenta le da dos cifras decimales en la medida del pH. Es éste instrumento adecuado para determinar la actividad de H + con la precisión
requerida? Si no lo es, cual sería la precisión mínima requerida del pHmetro que a usted le tocaría comprar?
 pH   log a a  f ( pH ) a  10  pH

pHmetro con 2 cifras decimales  s pH  0.01 o más

2
 da  2 da
s a2    s pH sa  s pH
 dpH  dpH

a  10  pH pH   log a

d ln a 1 da
ln a   pH ln 10   ln 10   ln 10
dpH a dpH

da sa
  a  ln 10 s a  a  ln 10  s pH   ln 10  s pH
dpH a

sa
puesto que s pH  0.01 entonces   ln 10 0.01  0.023 o sea que % RSDa  2.3%
a
Es decir, la mínima desviación estándar en pH (0.01) produciría un error relativo en a de por lo menos 2.3%. Inadecuado por el requisito que %RSD a
 1%

sa 1 0.01
s a  a  ln 10  s pH  s pH    0.004 3 se necesitaría un pHmetro que dé al menos 3 cifras
a ln 10 ln 10
decimales

) Un fiscal en un caso de homicidio presenta como prueba principal pequeños fragmentos de vidrio incrustados en el abrigo del acusado. El fiscal
afirma que los fragmentos son de composición idéntica a los de la ventana cuyos cristales fueron rotos durante el delito. Se obtuvieron mediciones
de índice de refracción de los dos materiales:

Vidrio del abrigo: 1.539, 1.706, 1.630, 1.588

Vidrio de la escena del crimen: 1.448, 1.418, 1.546, 1. 794, 1.442

Según estos datos, tendría bases el abogado defensor para afirmar que existe una duda razonable de la culpabilidad del acusado? Utilice el nivel de
confianza del 99% como criterio de duda.

x A  1.61575  sA = 0.070731 nA = 4 fA = 3

x E  1.5296  sE = 0.15569 nE = 5 fE = 4

Prueba F (2 colas)
 H0: sA NO  sE

 H1 : s A  s E

s E2 0.15569 2
 Fcalc    4.85
s A2 0.070732
 Fcrit (4/3, 95%) = 15.10 (46.19 @ 99%) [ Fcalc (4.86) > Fcrit (15.10) ? NO]

 Decisión: Retener H0 ( sA NO  sE )

 Conclusión: Precisiones de resultados A y E no difieren  Caso I

Prueba t (2 colas)
 H0: x A NO  x E

 H1 : x A  xE
 x A  xE
tcalc  f A s A2  f E s E2
 1 1 s2  f  f A  fE
s  f A  fE
n A nE

f A s A2  f E s E2 3  0.070732  4  0.15569 2
s   0.126475
fA  fE 3 4

1.6157   1.5296 
t calc   1.02
1 1
0.12647  
4 5

f  f A  fE  3  4  7

 tcrit (99%, 7 gdl) = 3.50 [ tcalc (1.02) > tcrit (3.50) ? NO]

 Decisión: Retener H0 ( x A NO  xE )

 Conclusión: Resultados promedios de A y E no difieren significativamente  el mismo vidrio, con una confianza del 99%  el abogado defensor
NO puede afirmar que existe una duda razonable de la culpabilidad del acusado

(17 puntos) Los ácidos grasos trans, también conocidos como “grasas trans” se forman durante la hidrogenación parcial de aceites vegetales. Estos
aceites procesados son la materia prima para la elaboración de grasas comerciales como la margarina. Suponga que el Invima establece que las
grasas trans en las margarinas pueden aumentar significativamente el riesgo de enfermedades coronarias si su ingesta excede 4.0 g de grasa trans
por día. Asumiendo que el consumo diario promedio es de 80 g de margarina por persona (ya sea untada directamente sobre un pan o escondida
en un pandebono o una buena arepa con “mantequilla”). Determine cual de las siguientes marcas comerciales de margarina sería más dañina para
su salud.

Marca comercial Grasa trans, %w/w (desv. std)

F 4.6 (0.2)

H 4.1 (0.3)

Puesto que se tienen las concentraciones de grasas trans y sus desviaciones estándar, es conveniente expresar el valor límite (4.0 g grasa trans
(Gt)/día) en %w/w, tomando como base un día de consumo.

masa Gt , g 4.0 g Gt
%Gt w / w   100   100  5.0% w / w Este es Xlim en unidades %w/w <6>
masa mrg , g 80 g mrg

Marca F

X lim  X F 5.0  4.6 <5>

zF   2  Tabla  2.3% excede límite
sF 0.2
Marca H

X lim  X H 5.0  4.1

zH   3  Tabla  0.135% excede límite <5>
sH 0.3
La marca F es la más peligrosa
<1>
(16 puntos) Los blanquedores líquidos comerciales contienen hipoclorito de sodio, NaClO (74.44 g/mol), que puede determinarse mediante un
método redox que involucra la siguiente reacción:
ClO¯ + 3I¯ + 2H3O+  Cl¯ + I3¯ + 3H2O
El I3 se titula con tiosulfato de sodio, NaS2O3:

I3¯ + 2S2O32  3I¯+ S4O62

Si una muestra de 5.00 mL de blanqueador produce iodo (en forma de I 3) suficiente para requerir 38.56 mL de solución 0.1986 M de NaS 2O3 para
alcanzar el punto final, calcular el contenido de NaClO en porcentaje peso/volumen (%w/v). Exprese su respuesta con el número adecuado de cifras
significativas, justificando apropiadamente su respuesta.
Variables (desv.std) :

C = Concentración %w/v de NaClO en el blanquedor

VT = 38.56 ( 0.01) mL
CT = 0.1986 ( 0.0001 M), concentración molar de NaS2O3
VM = 5.00 ( 0.01) mL de blanqueador

P.M. NaClO = 74.44 g/mol

0.1986 mmol NaS 2 O3 1 mmol I 3 1 mmol NaClO 74.44 g NaClO

38.56 mL    

1 mL 2 mmol NaS 2 O3 1 mmol I 10 3 mmol NaClO
C  %w / v   3
 100
5.00 mL muestra
 74.44  VT C T
C (%w/v) = 5.7006 en donde C  
 2  10  V M
así que

2 2 2 2
 s C   sVT   s CT   sVM 
          
 C   VT   CT   VM 
Introduciendo valores numéricos,

2 2 2
 sC   0.01   0.0001   0.01 
         0.00207865 
 C   38 .56   0.1986   5.00 

s C  0.00207  5.70006  0.01184 

C = 5.701 %w/v sC = 0.012 %w/w