Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de estudios superiores Cuautitlán

Química Organometálica

Síntesis de Clorohidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio(II)
y la síntesis de
Dihidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio(II)

Equipo 2:

Profesoras:

Fecha: 11-03-14
Marco teórico:

La química organometálica de los metales de transición puede considerarse como un puente

de unión entre la química clásica y la química inorgánica, ya que estudia la interacción entre
los iones de metales inorgánicos con moléculas orgánicas.
En la química organometálica de los elementos de transición, algunos complejos han logrado
ocupar un lugar importante dentro de la literatura debido a sus altas reactividades
coordinativas, o por su gran utilidad como reactivos estequiométricos o catalíticos para
transformaciones orgánicas de interés sintético e industrial.

Las propiedades físicas y químicas del rutenio entre las que se destacan la posibilidad de
asumir un amplio intervalo de estados de oxidación y de geometrías de coordinación
permiten oportunidades únicas de catálisis. Así una amplio abanico de procesos que abarca
tanto la formación de enlaces carbono- carbono como carbono heteroátomo están
catalizados por rutenio.

JönsBerzelius y Gottfried Osann casi lo descubrieron en1827. Examinaron los residuos que
quedaban al disolver una muestra de platino procedente de los Urales con agua regia. Osann
pensó que había encontrado tres nuevos metales, a los que dio nombre, siendo uno de ellos
el rutenio.
El rutenio (dellatín medieval Ruthenia, que significa "Rusia") fue descubierto por Karl Ernst
Claus en1844. Observó que el óxido de platino contenía un nuevo metal y obtuvo seis
gramos de rutenio de la parte de platino que es insoluble enagua regia.

Es posible que el químico polaco Jedrzej Sniadecki aislara este elemento en1807, pero este
hecho no ha sido confirmado.
El rutenio 106 es uno de los radionucleidos implicados en las pruebas atmosféricas de armas
nucleares, que empezó en 1945, con una prueba estadounidense, y terminó en 1980 con una
prueba china. Está entre los radionucleidos de larga vida que han producido y continuarán
produciendo aumentos de riesgo de cáncer durante las décadas y siglos venideros.

El rutenio elemento químico de símbolo Ru, número atómico 44 y peso atómico 101.07g/mL,
es un metal duro, blanco, manejable sólo a altas temperaturas.

Propiedades Electrónicas
Valencia 2, 3, 4, 6, 8
Electronegatividad 2,2
Radio covalente 1,26
(Estado de oxidación) 0,69 (+3)
Radio atómico 1,34
Estructura atómica [Kr]; 4d75s1
Potencial primero de ionización (eV) 7,55
Propiedades Físicas
Densidad (g/ml) 12,2
Punto de Ebullición ºC 4900
Punto de fusión ºC 2500
En la naturaleza se encuentran siete isótopos de rutenio. Los radioisótopos más estables de
rutenio son el 106Ru, con un periodo de semidesintegración de 373,59 días, el 103Ru con uno
de 39,26 días, y el 97Ru, con 2,9 días.

Es un excelente catalizador y se utiliza en reacciones que incluyen hidrogenación,

isomerización, oxidación y reformación. Los usos del rutenio metálico puro son mínimos. Es
un endurecedor eficaz para el platino y el paladio. Sus aleaciones con grandes porcentajes
(30-70%) de rutenio y con otros metales preciosos han sido utilizadas para contactos
eléctricos y en aplicaciones donde se requiere resistencia al agua y a la corrosión extrema
como en estilográficas y pivotes de instrumentos.
El rutenio es resistente a los ácidos comunes, entre ellos el agua regia, a temperaturas hasta
de 100ºC (212ºF) y hasta de 300ºC (570ºF) en el caso del ácido fosfórico a 100ºC (212ºF). El
rutenato de potasio, KRuO2.H2O, es soluble en agua y se utiliza en la purificación del rutenio.
El tricloruro de rutenio, RuCl3, es soluble en agua pero se descompone en agua caliente; el
tetróxido de rutenio es muy volátil y venenoso.

Efectos del Rutenio sobre la salud

Los compuestos del rutenio se encuentran muy raramente. Todos los compuestos del rutenio
deben ser considerados como altamente tóxicos y como carcinógenos. Los compuestos del
rutenio manchan mucho la piel. Parece que el rutenio ingerido es retenido fuertemente en los
huesos. El óxido de rutenio, RuO4, es altamente tóxico y volátil, y debe ser evitado.

Efectos ambientales del Rutenio

No se han documentado efectos negativos del rutenio sobre el medio ambiente.

Abundancia y obtención

Se encuentra en pocos minerales y no son comerciales; en la laurita, RuS 2, la anduoita,

RuOsAs2, la platarsita, y en pequeñas cantidades en la pentlandita, (FeNi) 9S8. Este elemento
generalmente se encuentra junto con otros elementos del grupo del platino, en los Urales y
en América formando aleaciones. Los elementos del grupo del platino, que normalmente
están juntos, se separan entre sí mediante una serie de procesos químicos, distintos según
cómo se encuentren, aprovechando las diferencias químicas existentes entre cada elemento.

Objetivo general:

Llevar a cabo la síntesis de Clorohidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio(II) y

Dihidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio(II) aplicando las propiedades y el comportamiento
químico de los ligantes frente al metal para deducir la formación de compuestos
organometálicos.
Objetivo particular:

Caracterizar los compuestos organometálicos sintetizados mediante espectroscopia de IR.

Hipótesis:
Para la síntesis de los dos compuestos organometálicos, la trifenilfosfina funcionará como
ligante por par de electrones libres, la sal de rutenio (RuCl3) deberá su reactividad a los
cloruros que funcionan como grupos salientes, el grupo carbonilo presente en el compuesto a
sintetizar proviene del formaldehido; en ambos compuestos el Rutenio se reducirá
cambiando de estado de oxidación de (III+) a (II+).

Desarrollo Metodológico:

Material necesario para la síntesis de Clorohidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio(II) y para la

síntesis de Dihidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio(II).

Cantidad Material Especificación

1 T de destilación 24x40
1 Porta termómetro
1 Termómetro
1 Refrigerante 24x40
1 Matraz bola de dos bocas 100 ml24x40
1 Condensador simple 24x40
1 Barra magnética 0.5 in
1 Parrilla de calentamiento
1 Baño de arena
3 Mangueras de látex 2 para agua y 1 para vacio
1 Soporte universal
2 Pinzas de tres dedos
2 Nuez metálicas
2 Pipetas volumétricas 10 mL
4 Pipetas graduadas 10 mL
1 Matraz kitazato 125mL
Embudo buchner 5cm
1 Empaque para embudo buchner

1 Aluminio
1 Tapón para condensador de N.5
vidrio
4 Vasos de precipitado vidrio 50mL
2 Vasos de precipitado vidrio 50 mL
3 Matraz Erlenmeyer 125mL
1 Fisher Jhons
1 Matraz bola de una boca 100 mL 24x40
1 Piceta
Cantidad Reactivos Especificación
1 Cloruro de rutenio (III) Monohidratado
1 Trifenilfosfina
1 Formaldehido 40%
1 Hidroxido de potasio (KOH)
1 Etanol
1 Agua Destilada 20 mL
1 Diclorometano (Cloruro de
metileno)
Acetona
Acetato de etilo
Hexano
Etilenglicol

Metodología para la Síntesis de

Clorohidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio(II)
1. Se pesaran 1.0g de trifenilfosfina y 30 mL de etilenglicol y se verterán en un matraz de
bola de dos bocas previamente limpio.
2. Se llevará a cabo el montaje del equipo como se muestra en la siguiente imagen 1.0,
utilizando el matraz de bola que contiene la mezcla de trifenilfosina y etilenglicol.
Previamente todo el material de vidrio se lavara y se secara perfectamente antes de
montar el equipo.

3. Por otra parte se pondrá a reflujo y a agitación constante la solución realizada en el

primer paso cuidando la temperatura a la que empezará a reflujar, pues hay que
mantenerla de manera constante y controlada para que no se llegue a quemar las
sustancias.
4. De manera paralela se llevara a cabo la realización de otra solución en donde se
pesarán para esta 0.15g de la sal de Rutenio (cloruro de rutenio) con 10 mL de
etilenglicol se mezclaran las dos sustancias en un matraz Erlenmeyer de 125 mL
agitándolas para su posterior utilización.
5. Usando una pipeta graduada limpia y seca, se le agregará la solución preparada en el
paso 4 por una de las bocas del matraz bola lentamente para que se efectúe de
manera adecuada la reacción.
6. Inmediatamente después de haber agregado la solución del paso 4 se le agregará una
solución al 40% de aldehído (10 mL) utilizando una pipeta y se adicionará por una de
las bocas del matraz bola de manera lenta.
7. La mezcla de todas las soluciones seguirá en agitación constante y en reflujo por 20
min, después de este tiempo transcurrido se removerá el matraz de bola del baño de
arena y se le agregará 25 mL de etanol con una pipeta por una de las bocas del
matraz bola muy lentamente.
8. Se remueve el condensador del matraz de bola y se dejará enfriar a temperatura
ambiente, mientras se enfría se observará que se deposita un sólido blanco cremoso
en el fondo del matraz.
9. De no ser que se forme el sólido al enfriarse de manera natural, la mezcla se dejara
enfriar en hielo hasta que se forme.
 10. El producto sólido se colectará por filtración a vacío y éste se lavara con 5mL de agua
y después con etanol (20 mL).
11. El producto obtenido se secará en un desecador, es necesario que cuando el producto
este totalmente seco para realizar los cálculos de rendimiento y el producto se
envolverá en papel de aluminio ya que el compuesto es sensible a la luz.
12. Se realizará una prueba cromatográfica en capa fina, para comprobar que se llevó a
cabo la reacción por completo.
13. Se determinará el punto de fusión experimental de sólido utilizando Fisher Jhons.
14. Por último se llevará el producto final a IR (en disco de bromuro de potasio).

Metodología para la Síntesis de

Dihidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio(II)
1. Se preparan las tres soluciones siguientes por separado en un matraz Erlenmeyer de
125 mL.
a) 0.15 g de la sal de rutenio con 10 mL de etanol,
b)se mide 10 mL de la solución de formaldehido al 40% con una pipeta volumétrica
c) Se pesarán 0.5 g de hidróxido de potasio en un vaso de precipitado y se mezcla
con 10 mL de etanol.
2. En un matraz de bola de dos bocas se colocarán 1.0g de trifenilfosfina con 20 mL de
etanol.
3. Se llevará a cabo el montaje del equipo como se muestra en la siguiente imagen 1.0,
utilizando el matraz de bola que contiene la mezcla de trifenilfosina con etanol.
 4. Se mantendrá en agitación constante y en calentamiento reflujando, rápidamente se añadirán las
soluciones a), b) y c) por una de las bocas del matraz (la que se encuentre libre).
5. Se mantendrá la mezcla en reflujo por 15 min, después de este tiempo se removerá del baño de
arena y se pondrá a enfriar hasta temperatura ambiente.
6. El producto sólido blanco obtenido se recolectará por filtración a vacío y se lavara con 5 mL de
etanol, después con 5 mL de agua y nuevamente con 5mL de etanol, esto con el objetivo de
asegurar que todo el producto se tenga de la manera más pura pues el hecho de agregar etanol y
agua arrastra las cantidades de reactivo que hubiesen quedado.
7. El filtrado obtenido se resguarda y se etiqueta para su tratamiento especificado en la sección de
“diagramas de flujo”.
8. El producto se re-disuelve en la mínima cantidad de diclorometano, y después se le adiciona
gota a gota etanol con el fin de inducir la precipitación del producto, se filtra a vacío y se seca
en un desecador, se determina por medio de una placa cromatográfica si se tiene el producto
deseado.
9. Después de haber realizado la placa cromatográfica se calculará el rendimiento obtenido. Una
vez realizado esto el producto se depositará en un vial y se protege de la luz con aluminio, pues
el producto es fotosensible.
10. Se determinará el punto de fusión experimental de sólido utilizando Fisher Jhons.
11. El producto final se llevará a ser una prueba IR (en disco de bromuro de potasio).

Cálculos realizados para la síntesis de los compuestos organometálicos.

Tabla 1.0 propiedades químicas para la realización de los cálculos.

Sustancias Propiedades químicas

Trifenilfosfina Peso molecular: 262.17g/mol

Cloruro de ruteniotrihidratado Peso molecular: 261.57g/mol

Formaldehido Peso molecular: 30.61g/mol

Pureza: 40 %
Densidad: 0.815 g /mL
Etilenglicol Peso molecular: 62g/mol
Densidad: 1.11 g/mL
Hidróxido de potasio Peso molecular: 56.098 g/mol
Pureza: 98 %
Clorohidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio(II) Peso molecular: 952.08 g/mol
P.F. 204-206 °C
Dihidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio(II) Peso molecular: 917.63 g/mol
P.F: 161-163 °C

Rendimiento teórico de Clorohidrocarboniltris(trifenilfoosfina)rutenio (II)

P
P
Cl O
Ru
Ru Cl + 3 P + HO
OH
+
H H
H
Cl CO
Cl
P

Cantidad 0.15 g 1.0 g 40mL 10 mL

PM (g/mol) 261.5 262.1 62 30.61
mmol
0.573 3.8 716.12 104.9
1
1 𝑚𝑜𝑙 𝑅𝑢𝐶𝑙3 ∙ 𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀. 𝑂 952.08 𝑔 𝑀. 𝑂
0.15𝑔 𝑅𝑢𝐶𝑙3 ∙ 3𝐻2 𝑂 𝑋 𝑋 𝑋 = 0.5459 𝑔
261.57 𝑔 𝑅𝑢𝐶𝑙3 ∙ 𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝑅𝑢𝐶𝑙3 ∙ 𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀. 𝑂

𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑐𝑎𝑟𝑜𝑛𝑖𝑙𝑡𝑟𝑖𝑠(𝑡𝑟𝑖𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙𝑓𝑜𝑠𝑓𝑖𝑎)𝑟𝑢𝑡𝑒𝑛𝑖𝑜 (𝐼𝐼)

Rendimiento teórico de Dihidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio (II)

P
P
Cl O
Ru
Ru Cl + 3 P + KOH +
H H
H

H
CO
Cl
P

1.0 g 0.5 g 10 mL
Cantidad 0.15 g
262.17 56.098 30.61
PM (g/mol) 261.57
mmol 3.8 8.7 104.9
0.573

1 𝑚𝑜𝑙 𝑅𝑢𝐶𝑙3 ∙ 𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀. 𝑂 917.07 𝑔 𝑀. 𝑂

0.15𝑔 𝑅𝑢𝐶𝑙3 ∙ 3𝐻2 𝑂 𝑋 𝑋 𝑋 = 0.5259 𝑔
261.57 𝑔 𝑅𝑢𝐶𝑙3 ∙ 𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝑅𝑢𝐶𝑙3 ∙ 𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀. 𝑂
Dihidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio(II)
Cronograma de actividades

Fecha Hora Actividad

25-Marzo-2014 4:00-4:15 Se llevará a cabo la síntesis de
Clorohidrocarboniltris(trifenilfosfina)r
utenio (III)
Se pedirá el material correspondiente a
la síntesis a realizar y se lavará el
material.
25-Marzo -2014 4:15-4:25 Se secará perfectamente el material.
25-Marzo-2014 4:25-4:40 Se montará el equipo.
25-Marzo-2014 4:40-5:00 Se pesaran los reactivos a utilizar.
25-Marzo-2014 5:00-5:30 Se experimentará, se realizará una
placa cromatrográfica a los 20 min
para decidir si la reacción finalizó, de
no ser así se dejará10 min más.
25-Marzo-2014 5:30-5:40 Se desmotará el equipo y se lavará el
producto de acuerdo a las
especificaciones mencionadas en la
 sección “metodología”.
Se resguardan los residuos obtenidos.

25-Marzo-2014 5:40-6:00 Se lavará el material, se entregará y el

producto se dejará secando en el
desecador.
4:00-4:30 Se pedirá material para la realización
de una placa cromatográfica además de
la purificación del producto anterior si
es que no se encuentra “puro”.Se
resguardan los residuos obtenidos en
caso de que se haya purificado
nuevamente.
Se pedirá material para la síntesis de
Dihidrocarboniltris(trifenilfosfina)rute
nio (III) y se lavará.
4:30-5:10 Se dejará secar el producto anterior en
caso de que se haya purificado.
1- Abril-2014
4:30-4:50 Se secará el material perfectamente y
se montará el equipo.
4:50-5:10 Se pesaran los reactivos a utilizar.

5:10-5:25 Se determinará en rendimiento y

envasa el producto cubriéndolo con
papel aluminio
5:10-5:25 Se experimentará, se tomará una
muestra y se realizará una placa
cromatográfica para comprobar que la
reacción se efectúo por completo.
5:25-5:40 Se desmotará el equipo, se lavará el
producto de acuerdo a las
especificaciones mencionadas en la
sección “metodología”, y se dejará
secando el producto a vacío.

Se resguardan los residuos obtenidos,

se lava material y se entrega.

5:40-6:00 Se guarda el producto.

4:00-4:30 Se pedirá material para la realización
de una placa cromatográfica además de
la purificación del producto anterior si
es que no se encuentra “puro”. Se
8-Abril-2014
resguardan los residuos obtenidos en
caso de que se haya purificado
nuevamente. Se pedirá el material para
el tratamiento de residuos.
 4:30-5:00 Se secará el producto obtenido y se
realizará el rendimiento experimental.

4:30-4:50 Se lavará el material para el

tratamiento de residuos y se secará
perfectamente.
4:50-5:05 Se montará el equipo de destilación
5:00-5:10 Se guardará el producto y se tapará el
producto con aluminio.
5:05-5:35 Se destilará los residuos.
5:35-6:00 Se desmotara el equipo, se lavará y se
entregará el material, además de el
envasado de los residuos separados.
4:00-4:30 Se pedirá el material y equipo para
determinar punto de fusión de cada
22-Abril-2014 uno de los dos compuestos
sintetizados.
4:30-5:30 Se entregará el material y el equipo.
29-Abril-2014 4:00-6:00 Se caracterizará por medio del espectro
de infrarrojo los dos productos
obtenidos.

Propiedades Físicas y químicas de los productos y sustancias

Nombre Estructura propiedades NFPA

Trifenilfosfina Aspecto:lentejas
C18H15P Forma: Sólido
PF:81°C
P
PE: 377ºC.
Soluble: Cloroformo y
benceno
Insoluble : Agua

Formaldehido Aspecto: liquido incoloro

COH2 Olor: picante
O PE:93-96ºC.
H H
Densidad: 1.09g/mL
Soluble: Agua
Cloruro de rutenio Aspecto: polvo color
Cl marron
Ru Cl
Solubilidad: Agua a 20ªC
Cl Punto de Ebullición No
disponible

Hidroxido de Aspecto:Lentejas
potasio Olor: inodoro
KOH KOH P.F: 360 ºC
P.E: 1.327 °C
soluble en agua

Etanol Fórmula: C2H6O

Densidad: 789,00 kg/m³
P:E: 78,37 °C
Punto de fusión: -114 °C
Masa molar: 46,06844
g/mol

Etilenglicol Fórmula: C2H6O2

Punto de fusión-12,9 °C
Densidad: 1,11 g/cm³
HO Punto de ebullición:
OH 197,3 °C
Masa molar: 62,07 g/mol
Denominación de la
IUPAC: Ethane-1,2-diol
Clorohidrocarbonil-
P.M: 952.08 g/mol
tris(trifenilfosfina)- P.F. 204-206 °C
P
rutenio(II) P Insoluble en etanol y agua.
H Ru
Cl CO

P
Dihidrocarbonil-
P.M : 917.63 g/mol
tris(trifenilfosfina)- P.E : 161 – 163 °C
P
rutenio(II) P Insoluble en etanol y agua
H Ru
Soluble en diclorometano.
CO
H
P
Diagrama de flujo para la síntesis de
Clorohidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio (III)

Tratamiento de residuos

R1: Agregar 5 mL de agua, filtrar el líquido y resguardarlo para realizar una destilación simple y así
separar los componentes como el etanol etilenglicol y formaldehido. El sólido se resguarda ya que ahí
se encontrará la trifenilfosfina excedente.
Nota: para asegurar que sí son los componentes es necesario hacer una cromatografía en capa fina.
Diagrama de flujo para la síntesis de
Dihidrocarboniltris(trifenilfosfina)rutenio (III)
Tratamiento de residuos

R1, R2: Separar por destilación simple los líquidos, el sólido se resguarda ya que ahí se encontrará la
trifenilfosfina excedente.
Nota: para asegurar que sí son los componentes es necesario hacer una cromatografía en capa fina.

Bibliografía:
 Astruc Didier. (2003).”Química Organometálica”. 1° edición. Editorial Reverte, Madrid
España. Páginas 33-40.
 Dereck W. J. (2003).”inorganic Experiments”. 1° edición. Wiley-
VCHGmbHCo.KGaA.Weinheim. Páginas 119-120.
 S.R Recuperado el 20 de febrero del 2014 de
http://www.lenntech.es/periodica/elementos/ru.htm#ixzz2tcWmKjiY
 S.R Recuperado el 20 de febrero del 2014 de
http://www.ecured.cu/index.php/Rutenio

 S.R Recuperado el 18 de febrero del 2014 de http://www.americanelements.com/ruccd.html

 S.R Recuperado el 16 de marzo del 2014 de

http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/601a
700/nspn0700.pdf