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Benzeno é mais volátil que o tolueno por ter uma estrutura menor, logo é o componente 1.
Para o líquido :
Sendo x2 = 1-x1 e Pt = P1o· x1 + P2o· x2, temos :
Pt = P1o· x1 + P2o· (1-x1)
Pt = P1o· x1 + P2o - x1· P2o
Pt - P2o = (P1o - P2o )· x1
x1 = (Pt - P2o) / (P1o - P2o )
Para o vapor :
P1 = y1· Pt => y1 = P1 / Pt
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Mas P1 = P1o· x1, então : y1 = P1o· x1/Pt
Porém, da equação anterior temos que x1 = (Pt - P2o) / (P1o - P2o ), logo :
y1 = (P1o· (Pt - P2o) / (Pt· (P1o - P2o ))
80,4 760 0 1 1
82 811 314 0,9 0,96
84,8 882 345 0,77 0,9
88 957 378 0,66 0,83
90,8 1037 414 0,56 0,76
93 1123 452 0,46 0,68
95,8 1214 494 0,37 0,59
99 1310 538 0,29 0,5
101,8 1412 585 0,21 0,39
104 1520 635 0,14 0,28
106,8 1625 689 0,08 0,16
110 1756 747 0,01 0,03
110,6 0 760 0 0
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2) A partir da equação de Antoine, determine o ponto de ebulição do benzeno a
760 mmHg.
Logo :
Log [760] = 6,90595 - 1211,033 / [220,79 + T]
T = 80,08 oC
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3) Qual a volatilidade relativa do butano frente ao pentano, a 40 °C e 465 psi (1
atm)?
Resp.: 3,18.
Logo :
Log [Pvapbutano] = 6,83029 - 945,9 / [240,0 + 40]
Pvapbutano = 2831,89 mmHg
Logo :
Log [Pvappentano] = 6,85221 - 1064,63 / [232,0 + 40]
Pvappentano = 867,22 mmHg
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Ou pela tabela, temos :
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4) Para o sistema etano, propano e n-butano, a 300 psi, determinar os pontos de bolha e
orvalho, se zetano = 0,4, zpropano = 0,3 e zn-butano = 0,3.
Ponto de bolha
Chutando temperaturas :
100oF
zi ki ki x zi
Como a somatória dá maior que 1, a temperatura de 100oF está acima do ponto de bolha
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80oF
zi ki ki x zi
Como a somatória dá menor que 1, a temperatura de 80oF está abaixo do ponto de bolha
Temperatura Somatório
100 1,14
x 1
80 0,98
x = 82,5 oF
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Ponto de orvalho
Chutando temperaturas :
100oF
zi ki zi / ki
Como a somatória dá maior que 1, a temperatura de 100oF está abaixo do ponto de orvalho
160oF
zi ki zi / ki
Como a somatória dá menor que 1, a temperatura de 160oF está acima do ponto de orvalho
Temperatura Somatório
100 1,90
x 1
160 0,87
x = 152,4 oF
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2
5) Uma mistura de butano e pentano está em equilíbrio na pressão de 300 kN/m e a 40
°C. Calcular as composições do líquido e do vapor usando:
A) a Lei de Raoult;
B) os valores experimentais dos coeficientes de distribuição.
A)
Lei de Raoult : Pi = Pipuro · xi
Para o líquido :
Sendo x2 = 1-x1 e Pt = P1o· x1 + P2o· x2, temos :
Pt = P1o· x1 + P2o· (1-x1)
Pt = P1o· x1 + P2o - x1· P2o
Pt - P2o = (P1o - P2o )· x1
x1 = (Pt - P2o) / (P1o - P2o )
x1 = (Pt - P2o) / (P1o - P2o ) = (300-117,21) / (365,42 - 117,21) =0,74
x1 = (Pt - P2o) / (P1o - P2o ) = (300-115,62) / (377,55 - 115,62) = 0,70
Fazendo uma média, x1 = 0,72 portanto, x2 = 1- x1 => x2 = 0,28
Para o vapor :
P1 = y1· Pt => y1 = P1 / Pt
Mas P1 = P1o· x1, então : y1 = P1o· x1/Pt
Porém, da equação anterior temos que x1 = (Pt - P2o) / (P1o - P2o ), logo :
y1 = P1o· (Pt - P2o) / [Pt· (P1o - P2o )]
y1 = P1o· (Pt - P2o) / [Pt· (P1o - P2o )] = 365,42· (300 -117,21) / [300· (365,42 - 117,21)] =
0,90
y1 = P1o· (Pt - P2o) / [Pt· (P1o - P2o )] = 377,55· (300 -115,62) / [300· (377,55 - 115,62)] =
0,88
Fazendo uma média, y1 = 0,89 portanto, y2 = 1- y1 => y2 = 0,11
B) Segundo o gráfico :
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Substituindo :
0,36 = (1-1,2x1) /(1-x1) => 0,36 - 0,36x1 = 1-1,2x1 => 0,84 x1= 0,64 => x1 = 0,76
1,2 = y1 / x1 => 1,2 = y1 / 0,76 => y1 = 0,91
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Destilação Flash:
A) Composição
Entre outros pontos, traçamos a linha de vapor no gráfico que já contem a linha de
operação e a curva de equilíbrio.
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Através do ponto de intersecção da linha de vapor com a curva de equilíbrio temos a
composição de equilibrio de aproximadamente x1 = 0,46 e y1 = 0,68.
Logo,
x2 = 1 - x1 = 1- 0,46 => x2 = 0, 54
y2 = 1 - y1 = 1- 0,68 => y2 = 0,32.
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b) Temperatura
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2) Uma mistura de metanol e etanol com uma fração molar do componente mais volátil
igual a 0,72 é submetida a uma destilação flash, na pressão atmosférica, obtendo-se
35 % de vapor. Utilizando o diagrama de equilíbrio, determine:
A) As composições das fases obtidas;
B) A temperatura de separação.
A) Composição
f = 0,35 (obtêm-se 35% de vaporização)
z1 = 0,72 é a fração do componente mais volátil, neste caso o etanol. Portanto z1 diminui ao
longo da destilação : a composição de benzeno aumenta no vapor e diminui no
líquido
Através do ponto de
intersecção da linha de
vapor com a curva de
equilíbrio temos a
composição de equilibrio
de aproximadamente
x1 = 0,70 e y1 = 0,76.
Logo,
x2 = 1 - x1 = 1- 0,70 =>
x2 = 0, 30
y2 = 1 - y1 = 1- 0,76 =>
y2 = 0,24.
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b) Temperatura
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3) 100 kmol/h de uma mistura equimolar de eteno e n-octano sofrem uma destilação
flash à pressão de 200 psi e 100°F. Calcular a composição e a vazão de cada fase
formada.
z1 = z2 = 0,5
F = 100 kmol/h
O componente mais volátil nesse caso o eteno (menor cadeia), tem k maior.
(não sei de onde vieram os dados abaixo)
V z1 z2 V 0,5 0,5
! = − => = − = > V = 35,019k m ol /h
F (1 − k 2) (k1 − 1) 100 (1 − 0,008) (4,25 − 1)
1 − k2 1 − 0,008
! =
x1 = > x1 = = > x1 = 0,23
(k1 − k 2) (4,25 − 0,008)
Ou também por :
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4) Faça um estudo da curva de vaporização em função da temperatura, para uma
alimentação correspondente a 30 % molar em tolueno, de uma corrente de mistura
benzeno e tolueno de 150 kmol/min. Utilize o digrama de fase T-x-y para os cálculos
necessários. A partir deste estudo identifique:
A) a temperatura na qual a fração vaporizada é de 0,2.
B) a temperatura correspondente ao ponto de bolha;
C) a temperatura correspondente ao ponto de orvalho.
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Sendo x1 = 0,67 e y1 = 0,84, calculamos a temperatura :
Portanto, a temperatura é
de 87,5 oC
B) Ponto de bolha
Onde a linha de z1
encosta na linha do
líquido saturado.
Tbolha = 86,9oC
C) Ponto de orvalho
Onde a linha de z1
encosta na linha do vapor
saturado.
Torvalho = 92,5oC
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5) Uma mistura equimolar de benzeno e tolueno é sujeita a destilação flash em um
separador a 1 atm de pressão. Determine as seguintes quantidades para f, fração de
vaporização, igual à 0, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 e 1:
A) A temperatura no separador;
B) A composição do líquido que deixa o separador;
C) A composição do vapor que deixa o separador.
f =0
f = 0,2
f = 0,4
f = 0,6
f = 0,8
f =1
A partir das retas traçadas, anotamos os valores de intersecção das retas com a curva de
equilíbrio, os quais ditam a composição de benzeno no líquido e no vapor (x1 e y1).
Calculamos a composição de tolueno a partir da de benzeno (x2 = 1-x1 e y2=1-y1).
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x1 x2 y1 y2
Agora a partir destes dados, utilizando o gráfico de T-x-y para o sistema benzeno-tolueno a
1 atm para determinar as temperaturas.
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x1 x2 y1 y2 T [oC]
Resposta do livro :
https://www.slideshare.net/
hewaen/unit-operations-of-
chemical-engineering-5th-
edition
pagina 544
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6) Dois vasos flash são conectados como mostrado na figura abaixo. Ambos estão a 1 atm
de pressão. A alimentação do primeiro vaso é uma mistura binária de metanol e
água com 55 mol% de metanol. A vazão alimentada é de 10.000 kmol/h. O
segundo vaso opera com V2/F2 = 0,7 e a composição do produto líquido é de 25
mol% de metanol. Os dados de equilíbrio são mostrados na tabela abaixo:
!
a) Qual é a fração vaporizada no primeiro vaso?
b) Quais são os valores de ya, ya’, xa, T1 e T2? Utilize a Fig. 3 para graficar os dados
experimentais e resolver o exercício.
za = 0,55
za’ = xa = ?
F1 = V1 + L1 => 10000 = V1 + L1
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(30 − 25) (25 − 20) (5) (5)
= => = = > T 2 − 78 = 81,7 − T 2 = > 2T 2 = 159,7 = > T 2 = 79,85oC
(81,7 − T 2) (T 2 − 78) (81,7 − T 2) (T 2 − 78)
Ou seja, na saída do segundo vaso temos xa’ = 0,25 , ya’ = 0,62 e T2 =79,85oC
1 − kb 1 − kb
x a′ = = > 0,25 =
(k a − k b) (k a − k b)
k a(1 − k b)
ya′ = = > ya = k a * x a = > 0,62 = k a * 0,25 = > k a = 2,48
(k a − k b)
Encontrando za’ = xa :
L z b′ . k a z a′ . k b L2 (1 − x a) * 2,48 (x a) * 0,51 0,3L1 (1 − x a) * 2,48 (x a) * 0,51
= − => = − => = − =>
F (k a − 1) (1 − k b) L1 (2,48 − 1) (1 − 0,51) L1 (1,48) (0,49)
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7) Uma mistura contendo 70 mol% de
benzeno e 30 mol% de tolueno a
temperatura ambiente, na qual os
componentes são miscíveis em qualquer
proporção, é alimentada em uma
sequência de 2 vasos flash ligados em
série. A saída da corrente da fase
líquida do primeiro vaso flash é
alimentada no segundo como indicado
na figura abaixo. O processo é
conduzindo a uma pressão constante de
1 atm. A partir do diagrama de
equilíbrio, determine:
A) Quais são as composições de benzeno das correntes de vapor que deixam os 2 vasos?
Primeiro vaso :
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Segundo vaso :
T = 89 oC
T = 92 oC
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C) Comparando as composições do benzeno nas correntes de líquido e de vapor dos vasos
qual e a corrente que está ficando mais rica em benzeno: líquida ou vapor? Justifique.
A alimentação entra em 0,7 no primeiro vaso e sai a 0,79 no vapor e no líquido 0,61.
O líquido alimenta o segundo vaso e a fração de líquido que sai deste está com
composição 0,50 enquanto o vapor está com 0,71.
Portanto a corrente de vapor está ficando mais rica em benzeno, já que nos dois casos
a fração molar aumenta no vapor. O que faz sentido sendo que o benzeno é o
componente mais volátil dessa mistura.
Primeiro vaso
−(1 − f ) z −(1 − f ) 0,7
y! = * x + = > 0,77 = * 0,57 + = > 0,77f = − (0,57 − 0,57f ) + 0,7 = > 0,2f = 0,13 = > f = 0,65
f f f f
Segundo vaso
−(1 − f ) z −(1 − f ) 0,57
y! = * x + = > 0,62 = * 0,41 + = > 0,62f = − (0,41 − 0,41f ) + 0,57 = > 0,21f = 0,16 = > f = 0,76
f f f f
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B) Quais as composições de benzeno das correntes de vapor que deixam os 2 vasos ?
III. Considere o primeiro e o segundo vasos flash com 60 mol% e 50 mol% de benzeno na
corrente de líquido respectivamente.
A) Quais as frações vaporizadas nos 2 vasos?
x1 = 0,6 e x1’ = 0,5
Primeiro vaso
−(1 − f ) z −(1 − f ) 0,7
y! = * x + = > 0,8 = * 0,6 + = > 0,8f = − (0,6 − 0,6f ) + 0,7 = > 0,2f = 0,1 = > f = 0,50
f f f f
Segundo vaso
−(1 − f ) z −(1 − f ) 0,6
y! = * x + = > 0,72 = * 0,5 + = > 0,71f = − (0,5 − 0,5f ) + 0,6 = > 0,21f = 0,1 = > f = 0,48
f f f f
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B) Quais as temperaturas de operação dos 2 vasos?
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Destilação Diferencial:
8) Cem moles de uma mistura a 50% de etanol e 50% de água, em base molar, são
destilados por um sistema de destilação diferencial e pressão atmosfera normal. A destilação
é efetuada até que o resíduo atinja a composição de 0,1 em fração molar do etanol. Qual é a
quantidade e composição média no destilado? Dado o diagrama X –Y de uma mistura
azeotrópica e utilize passo de 0,1 para a integração dos dados.
(Resolução em https://sistemas.eel.usp.br/docentes/arquivos/5022779/LOQ4017/
EXERCICI0SRES0LVID0S-DESTILACA0.pdf )
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7
x y 1/ (y-x)
1/(y-x)
3,5
0,3 0,56 3,85
0
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
x
Área sob o gráfico :
(2,94 + 3,85) * (0,3 − 0,2) (3,85 + 5,00) * (0,4 − 0,3) (5,00 + 6,67) * (0,5 − 0,4)
! = 2,94 * (0,2 − 0,1) +
A + + = > A = 1,6595
2 2 2
F 100
L
! n = 1,6595 = > = ex p(1,6595) = > R = 19,02m ol
R R
Balanço de Massa Total
F*xF = D*xD + R*xR => 100*0,5 = 80, 98*xD +19,02*0,1 => xD= 0,59
E no destilado :
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9) Cem moles de uma mistura 20% de etanol e 80% água em base molar foram destilados
por destilação diferencial a pressão atmosfera normal. A destilação foi efetuada até que o
resíduo atinja a composição 0,05 em fração molar do etanol. Qual a quantidade e a
composição média do destilado?
(Resolução em https://sistemas.eel.usp.br/docentes/arquivos/5022779/LOQ4017/
EXERCICI0SRES0LVID0S-DESTILACA0.pdf )
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3,5
x y 1/ (y-x)
1/(y-x)
1,75
0,1 0,44 2,94
0
0,05 0,1 0,15 0,2
Área sob o gráfico :
x
(3,45 + 2,94) * (0,1 − 0,05) (2,94 + 2,86) * (0,15 − 0,1) (2,86 + 3,13) * (0,2 − 0,15)
! =
A + + = > A = 0,4545
2 2 2
F 100
L
! n = 0,4545 = > = ex p(0,4545) = > R = 63,48m ol
R R
Balanço de Massa Total
F*xF = D*xD + R*xR => 100*0,2 = 36,52*xD + 63,48*0,05 => xD= 0,46
E no destilado :
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