TITULACIONES CONDUCTIMETRICAS

1. OBJETIVOS :

 Estudiar el comportamiento de los electrolitos (fuertes y débiles) frente a una

titulación con una base fuerte.
 Comprobar la utilidad de la conductancia especifica en las titulaciones
conductimétricas para el cálculo del punto de equivalencia.
 Poder reconocer una titulación conductimetricas mediante la gráfica k vs Vol.
para diversos electrolitos.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO :

Titulaciones Conductimétricas
Esta técnica consiste en acompañar las variaciones de la conductancia de la
solución en estudio durante una titulación. El punto final es determinado a partir
de la representación gráfica de la conductancia o de la conductancia específica,
debidamente corregidas, en función del volumen de titulante añadido. Las curvas
obtenidas asumen formas diferentes según el sistema químico estudiado, sin
embargo son caracterizadas por presentaren segmentos rectilíneos con
inclinaciones diferentes en los lados de él(los) punto(s) de equivalencia.

La principal ventaja de las titulaciones conductimétricas es su aplicabilidad

a soluciones muy diluidas y a sistemas en los que las reacciones son
relativamente incompletas, como es el caso de la determinación del fenol. Sin
embargo, el empleo de las titulaciones conductimétricas a los sistemas redox es
muy limitado, una vez que estas reacciones ocurren en presencia de elevadas
concentraciones de iones hidrógeno, resultando en una pequeña variación de la
conductancia asociada a una elevada conductancia de fondo. Como limitación
del método, se destaca la susceptibilidad a las interferencias, lo que se traduce
en resultados poco satisfactorios y menos exactos a la medida en que aumenta la
concentración de electrolitos en la solución en estudio.

Ácido Fuerte con una Base Fuerte

La conductancia de la solución original del ácido se debe a los iones H+ y a su

respectivo anión, totalmente disociados en solución, pero con mayor contribución
del ión H+, debido a la alta conductancia de este ión H+0 = 349,8 mho.cm2.eqg-
1. A medida que la titulación prosigue, la cantidad de aniones proveniente del
ácido permanece constante, la cantidad de cationes proveniente de la base
aumenta, y los iones H+ van siendo neutralizados por los OH- añadidos. Eso
resulta en la disminución de la conductancia, principalmente porque el aumento
de la conductancia debido a los cationes de la base no logra compensar la pérdida
de conductancia asociada a la neutralización de los iones H+ por los iones OH- de
la base. Como resultado gráfico se obtiene un segmento de recta decreciente, del
punto A hasta el punto B, en el cual ocurre la neutralización completa del ácido.
Desde ese punto, los iones OH- añadidos a la solución no son más consumidos, a
la vez que la concentración de los cationes provenientes de la base también
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 aumenta y la concentración de los aniones del ácido permanece constante. El
efecto global de estos factores es el aumento de la conductancia, principalmente
por el aumento de la concentración de los iones OH- (?OH-0 = 199,2
mho.cm2.eqg-1 en solución.
Cuantas más altas son las concentraciones del titulante y del titulado, más agudo
es el ángulo entre los segmentos de recta, lo que da una mayor precisión en la
determinación del volumen del titulante correspondiente al punto de equivalencia.

Ácido Débil con una Base Fuerte

En la primera etapa de la titulación, los iones H+ consumidos son aquellos

provenientes del equilibrio original del ácido, lo que provoca una disminución de
la conductancia. Esta disminución es atenuada, pero no compensada, por el
surgimiento de los iones Na+ en solución. Cuando estos primeros iones H+ son
totalmente consumidos, se consumen los iones H+ originalmente no disociados ,
en virtud del desplazamiento del equilibrio del ácido, lo que genera también iones
A- en solución. El efecto del surgimiento de estos iones A- y también de los iones
Na+ añadidos por la base conducen a un aumento de la conductancia de la
solución. En el punto C, el equilibrio del ácido ya fue completamente desplazado.
Luego, los iones OH- añadidos a la solución no son más consumidos. Por
consiguiente, la concentración de iones OH- libre comienza a aumentar, con la
concentración de Na+, mientras la concentración de A- se estabiliza en este punto.
El efecto de estos factores es un aumento brusco de la conductancia desde el punto
C.

Ácido Débil x Base Débil

La titulación de un ácido débil por una base débil, difícil de ser hecha por otras
técnicas, puede ser realizada a través del método conductimétrico. El
aspecto anterior al punto de equivalencia es semejante a la titulación ácido débil
x base débil, siendo válidas las consideraciones adoptadas para este tipo de
sistema. En la región del gráfico posterior al punto de equivalencia, tenemos ahora
la suma de una base débil a la solución, que no contribuye mucho para el aumento
de la conductancia de la solución, que permanece prácticamente constante.

Mezclas de Ácidos Fuerte y Débil x Base Fuerte

Este tipo de sistema presenta dos puntos de equivalencia: el primero,

correspondiente a la neutralización del ácido fuerte, y el segundo, correspondiente
a la neutralización del ácido débil. En la primera etapa de la titulación los iones
H+ consumidos son aquellos provenientes del ácido fuerte, lo que provoca una
disminución de la conductancia. Esta disminución es atenuada, pero no
compensada por el surgimiento de los iones Na+ en solución.
Cuando estos primeros iones H+ son totalmente consumidos, se consumen los
iones H+ provenientes del ácido débil que hasta entonces no se había disociado,
pues su equilibrio era afectado por la gran cantidad de iones H+ en solución. Esto
genera también iones A- en solución. El efecto del surgimiento de estos iones A-
y también de los iones Na+ añadidos por la base, conducen a un aumento de la
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 conductancia de la solución. En el punto C, el equilibrio del ácido débil ya fue
completamente desplazado. Luego, los iones OH- añadidos a la solución no son
más consumidos.
En consecuencia, la concentración de iones OH- libre comienza a aumentar, con
la concentración de Na+, mientras que la concentración de A- se estabiliza en este
punto. El efecto de estos factores es un aumento brusco de la conductancia desde
el punto C. El análisis de mezclas de ácidos débiles, aún con Ka diferentes, es
impracticable, pues no ocurre nítida discontinuidad después de la neutralización
del ácido más fuerte.

3. PARTE EXPERIMENTAL.

3.1. DATOS EXPERIMENTALES

Cuadro de la titulación del acido fuerte (HCl) con una base fuerte (NaOH)

Volumen de NaOH (ml) Conductividad (S.cm-1)

0 3.64 mS.cm-1
0.5 3.45 mS.cm-1
1 3.28 mS.cm-1
1.5 3.11 mS.cm-1
2 2.96 mS.cm-1
2.5 2.76 mS.cm-1
3 2.63 mS.cm-1
3.5 2.47 mS.cm-1
4 2.30 mS.cm-1
4.5 2.09 mS.cm-1
5 2.00 mS.cm-1
5.5 1873 µS.cm-1
6 1742 µS.cm-1
6.5 1360 µS.cm-1
7 1340 µS.cm-1
7.5 1303 µS.cm-1
8 1168 µS.cm-1
8.5 1032 µS.cm-1
9 1014 µS.cm-1
9.5 1103 µS.cm-1
10 1230 µS.cm-1
10.5 1332 µS.cm-1
11 1437 µS.cm-1
11.5 1511 µS.cm-1
12 1594 µS.cm-1
12.5 1692 µS.cm-1
13 1787 µS.cm-1
13.5 1881 µS.cm-1
14 1970 µS.cm-1

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Cuadro de la titulación del acido debil (CH3COOH) con una base fuerte (NaOH)

Volumen de NaOH (ml) K (μ S/cm)

0 137.6
0.5 126.4
1 124
1.5 190.6
2 219
2.5 246
3 281
3.5 315
4 353
4.5 393
5 430
5.5 463
6 499
6.5 513
7 558
7.5 610
8 709
8.5 801
9 885
9.5 998
10 1099
10.5 1198
11 1288
11.5 1386
12 1500
12.5 1573
13 1670
13.5 1765
14 1879
14.5 1942
15 2030
15.5 2120
16 2210
16.5 2300
17 2390
17.5 2470
18 2540
18.5 2630
19 2720
19.5 2800
20 2880

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 4. TRATAMIENTO DE DATOS

Reacciones

Reacción en la titulación conductimétrica del ácido acético con NaOH:

CH 3 COOH  NaOH  CH 3 COONa  H 2 O

Reacción en la titulación conductimétrica del ácido clorhídrico con NaOH:

HCl  NaOH  NaCl  H 2 O

1. Con los datos obtenidos experimentalmente, para cada tipo de titulación,

trazar una gráfica de la variación de la conductancia (S) con el volumen de
la solución titulante de NaOH (ml).

PARA EL ACIDO CLORHIDRICO-HCL (ACIDO FUERTE)

HCl vs Conductancia
4

3.5

3
Conductividad mS/cm

2.5

1.5

0.5

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Volumen NaOH (ml)

Figura 1 Conductancia del ácido fuerte VS Volumen de NaOH (ml)

De acuerdo con el grafico de HCl vs Conductancia (μs/cm) el volumen de NaOH en el
punto de equilibrio es de 9 ml

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 PARA EL ACIDO ACETICO- CH3COOH (ACIDO DEBIL)

CH3COOH vs Conductancia (μs/cm)

3500

3000

2500

2000

1500

1000

500

0
0 5 10 15 20 25

Figura 2 Conductancia del ácido débil VS Volumen de NaOH (ml)

De acuerdo con el grafico de CH3COOH vs Conductancia (μs/cm) el volumen de

NaOH en el punto de equilibrio es de 7.5 ml

2. Comparar las curvas teóricas y experimentales e interpretar los resultados

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 5. DISCUSION DE RESULTADOS
 Viendo la segunda grafica notamos un punto en el cual se produce un cambio
y la conductividad empieza a ascender esto nos indica que ese punto es el
punto de equivalencia .
 Es evidente que con el exceso de NaOH después del punto de equivalencia
se sigue un comportamiento lineal del incremento de la conductancia , esto se
cumple para ambos casos , lo cual puede ser una señal de que ya se paso por
el punto equivalente.
 No se usaron indicadores específicos , en especial para el acido acético que
lo necesita mas .
 Las curvas de valoración son lineales si los electrolitos son fuertes y diluidos
.
 Las curvas de valoración de los electrolitos débiles no tienen tendencia lineal,
este comportamiento es peculiar si son diluidos.
 En esta practica de laboratorio aun trabajamos con electrolitos en solución
diluida, para poder hacer uso del método conductimetrico.

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 6. CONCLUSIONES
 Se concluye que este método es de gran ayuda y a la vez nos brinda buenos
resultados , además de mostrar el comportamiento de los iones en la
titilación bajo las curvas de valoración
 Los indicadores fueron innecesarios ya que el metodo no lo necesita , esta
es una ventaja muy relevante e innovadora para calculos de puntos de
equivalencia.

7. BIBLIOGRAFIA

 Maron Prutton, "Fisicoquímica", 2da edición, Ed. Limusa, México 1984.

 Castellan W., "Fisicoquímica", 2da edición, Fondo Interamericano S.A.,
México 1978. Pág. 462 – 465.
 Arthur Adamson, Química Física; España1979 Editorial Reverte,
Versión castellana. Pag 575-583

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