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UNIVERSIDAD NACIONAL PEDRO RUIZ GALLO

FACULTAD DE INGENIERÍA MECÁNICA ELÉCTRICA

MEZCLAS NO REACTIVAS
En los estudios previos en termodinámica se han centrado en sustancias constituidas por una sola especie química.
Las mezclas homogéneas de gases inertes son sustancias puras y por tanto es posible analizarlas con lo ya conocido,
pero es necesario establecer las propiedades termodinámicas de una mezcla de gases no reactivas partiendo de las
propiedades de los diferentes constituyentes de la mezcla.

Fracción en masa
Considere una mezcla de los gases a,b,c,... dado que la masa de la mezcla es igual a la suma de las masas de los
diferentes constituyentes individuales que forman la mezcla,
m= ma+mb+mc+....
La fracción de masa ωi de cualquier componente i en la mezcla se define mediante la relación
ωi = mi / m ; i = a,b,c...
De donde podemos deducir fácilmente que la suma total de fracciones de masa en la mezcla, es igual a la unidad, así:
ωa + ωb + ωc+....=1
Σ ωi = 1; i = a,b,c...
La fracción en masa de la especie y constituye la fracción gravimétrica del gas en la mezcla, y al análisis basado en las
fracciones de masa de los diferentes componentes, se les conoce como análisis gravimétrico.

Fracción molar
El número total de moles de una mezcla, se define como la suma del número de moles de los diferentes componentes
individuales que forman la mezcla, así:
n= na+nb+nc+....
La fracción molar xi de cualquier componente i de la mezcla se define mediante la relación,
xi = ni / n ; i = a,b,c...
La suma total de las fracciones molares en la mezcla, es igual a la unidad, así,
xa+ xb + xc +....=1
Σ xi = 1; i = a,b,c...
Existe una relación entre la masa, el numero de moles y el peso molecular dada por
m=nM
nM = naMa + nbMb + ncMc +.....
También:
M = xaMa + xbMb + xcMc +.....
M =Σ xi Mi ,.i = a,b,c...
De donde podemos comprobar que, el peso molecular M de la mezcla queda determinado si se conoce la
composición, y los pesos moleculares de los componentes de la mezcla.

Presión parcial
Sea una mezcla de gases ideales a,b,c,... quienes están a la misma temperatura T, y ocupan el mismo volumen V.
Tomando la ecuación de estado de los gases ideales pV=nRuT, se tiene:
pV/RuT = paV/RuT + pbV/RuT + pcV/RuT +....
simplificando , tendremos:
p = pa + pb + pc +.... | T,V
donde pa,pb,pc ...denotan las presiones parciales que ejercen los diferentes componentes en la mezcla a temperatura T
y volumen total V. La anterior expresión se le conoce como la Ley de Dalton la cual se enuncia : “La presión en una
mezcla de gases ideales es igual a la suma de las presiones parciales que cada componente ejercería, si éste
ocupara el volumen total de la mezcla a la temperatura de la mezcla”
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Usando la ley de Dalton podemos determinar la constante R de la mezcla, así:

p = pa + pb + pc +.... | T,V . .

=( maRa + mbRb + mcRc +....) T/V

Es decir:
pV = ( maRa + mbRb + mcRc +....)T = mRT

Por consiguiente
R = ( maRa + mbRb + mcRc +....) /m

R =Σ miRi / Σmi
R =Σ ωiRi i = a,b,c...

También podemos encontrar que:

si xi = ni / n,
Entonces xi = (piV / RuT )/ (pV / Ru T )
Por tanto: xi = pi/p | T,V
También: pi = xip | T,V

Volumen Parcial.-
Tendremos en cuenta ahora una mezcla de gases ideales, a,b,c,...., a una temperatura T y a una presión p.
Introduciendo la ecuación de estado de los gases ideales se tiene:
pV/RuT = pVa/RuT + pVb/RuT + pVc/RuT +...
Simplificando se obtiene.
V = Va +Vb + Vc +... | p,T

Donde Va ,Vb , Vc ......son los volúmenes parciales que ocupan los componentes a,b,c,... en la mezcla a temperatura T y
presión p. la anterior expresión es conocida como la ley de Amagat o de Leduc. y se enuncia; “El volumen de una
mezcla de gases ideales es igual a la suma de los volúmenes de ls diferentes constituyentes, si cada uno
existiera a la presión y temperatura de la mezcla.”

Si sabemos que:
xi = ni / n,
se tiene que :
xi = (pVi/RuT ) / (pV/RuT)

xi = Vi / V | p,T
Expresión que indica que la fracción molar de especie i constituye la fracción volumétrica del gas y en la mezcla, de
otra manera la fracción molar constituye la fracción del volumen total que cada componente ocuparía, si los diferentes
gases que constituyen la mezcla fueran colocados en compartimentos separados a la presión p y la temperatura T de
la mezcla. Por esa razón al porcentaje molar también se le conoce como porcentaje volumétrico y al análisis
correspondiente análisis volumétrico

Existe relación entre las fracciones volumétricas y másicas de una mezcla de gases no reactivas, estas son:

ωi = (xi Mi) /(ΣxiMi) ; i = a,b,c,....

xi = (ωi/Mi) /(Σωi /Mi) ; i = a,b,c,....

Energía Interna.- la energía de un gas ideal depende solo de la temperatura. se verifica entonces la siguiente
expresión:
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U= Ua(T) + Ub(T) + Uc(T)

mu= maua + mbub + mcuc
expresando por unidad de masa
u= (maua + mbub + mcuc) / m
o también:

u = Σωiui ; i = a,b,c,....

Entalpía.- la Entalpía de un gas ideal depende solo de la temperatura. se verifica entonces la siguiente expresión:
H= Ha(T) + Hb(T) + Hc(T)
mh= maha + mbhb + mchc
expresando por unidad de masa
h= (maha + mbhb + mchc) / m
o también:

h = Σωihi ; i = a,b,c,....

Calores específicos.- Los calores específicos a volumen constante y a presión constante pueden determinarse
diferenciando las ecuaciones:
cv = du/dT y cp= dh/dt
de tal forma que se puede deducir que:
cv= Σωi (dui/dT) , cv= Σωi cvi ; i = a,b,c,....

cp= Σωi (dhi/dT) , cp= Σωi cpi ; i = a,b,c,....

Entropía.- La entropía de una mezcla de gases se puede determinar haciendo uso de la ley de Dalton:
S= Sa(T,V) + Sb(T,V) + Sc(T,V) + ......
m s= masa + mbsb + mcsc +.......
Por unidad de masa se tiene:
s= (masa + mbsb + mcsc +......) /m
o tambien
s= Σωisi ; i = a,b,c,....
La entropía de cada componente se deben evaluar a la temperatura y volumen de la mezcla ( o a la temperatura de la
mezcla y presión parcial de cada componente) . haciendo uso del principio de incremento de entropía, se puede
demostrar que la entropía de cualquier componente a la temperatura y volumen total de la mezcla ( o a su presión
parcial, es mayor que su entropía cuando existe a la temperatura y presión de la mezcla. Es decir:
Si(T,pi) > Si(T,p)
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MEZCLAS DE GASES IDEALES CON UN VAPOR CONDENSABLE

Muchas de las mezclas de aplicaciones técnicas están formadas al menos por un vapor (sustancia a una temperatura
inferior a su temperatura crítica) el cual al ser presurizado a temperatura constante o enfriado a presión constante se
condensará cambiando la composición original de la mezcla de gases (o vapores).
un ejemplo es el aire ambiente al cual se le dedica especial atención por ser el objeto de estudio en los procesos de
acondicionamiento de aire. Estas mezclas no son sustancias puras en el estricto sentido termodinámico de la palabra ,
su composición varia en los procesos y se requieren mas de dos propiedades para fijar el estado.
Algunas consideraciones importantes para el modelo termodinámico, análisis y simplificación de calculo son:
El vapor de agua puede tratarse como un gas ideal debido a que la presión parcial que ejerce el vapor de agua en la
mezcla es usualmente muy pequeña, lo que además implica que U y H solo son función de la temperatura solamente,
La presión parcial en la mezcla es igual a la presión que ejercería si existiera a la temperatura y volumen total de la
mezcla.(ley de Dalton).
Sin embargo, si la temperatura de la mezcla disminuye parte del vapor puede condensarse o aún solidificarse durante
el enfriamiento (refrigerador doméstico). de otro lado, si la temperatura de la mezcla se incrementa, parte del líquido
puede vaporizarse o el sólido sublimarse.

Un análisis volumétrico de aire atmosférico típico nos dará el siguiente resultado

COMPONENTE Oxigeno (O2) Nitrógeno (N2) Argón (Ar) Bióxido de carbono (CO2) Hidrógeno (H2)
% volumen 20.99 78.03 0.94 0.03 0.01

Para usos de ingeniería se utiliza con suficiente precisión que el aire seco esta compuesto por 21% de oxígeno y ala
nitrógeno “Atmosférico ” se le asigna el 79% restante.
Es bueno anotar que la humedad del aire ambiente varía de acuerdo con el contenido de vapor de agua en la mezcla
aire seco- vapor.

La humedad relativa.- φ, Definida como El cociente de la presión parcial del vapor en la mezcla, entre la presión de
saturación del vapor a la temperatura de la mezcla, así
φ= pv/ pg
Donde: pv es la presión parcial del vapor de agua en la mezcla, y pg es la presión de saturación del vapor a la
temperatura de la mezcla
Tomando la ventaja de poder expresar las propiedades del vapor de agua como las de un gas ideal , se tiene:

φ = pv/ pg = [(RT/v) / (RT/vg)] =vg/vv , = ρv / ρg

El volumen especifico del vapor de agua en el ambiente puede determinarse mediante un conocimiento de la humedad
relativa y la temperatura del aire ambiente (dado que vg puede determinarse por la temperatura del aire ambiente
mediante las tablas de vapor).
Aire ambiente en el que el vapor se encuentre saturado se le conoce como aire saturado y su humedad relativa será
100%.

La humedad específica.- w, También razón de humedad o humedad absoluta.- Es el cociente de la masa de vapor de
agua en el aire ambiente, entre la masa de aire seco, es decir,
w= mv/ma
Donde mv es la masa de vapor de agua en la mezcla aire - vapor, y ma es la masa de aire seco.
Aplicando la ley de Dalton, se tiene:
w= mv/ma = va/vv = Rapv / Rvpa = (Ra / Rv ) (pv / p-pv )
Sustituyendo los valores de Ra y Rv para el aire seco y vapor de agua respectivamente,
w= 0,622 (pv / p-pv )
Además podemos encontrar que la humedad relativa y específica están relacionadas . esto es,
w = (va/vg ) φ
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TÉRMINOS IMPORTANTES EN LA DETERMINACIÓN DE LAS PROPIEDADES DEL AIRE AMBIENTE

Temperatura de Bulbo seco.- De una mezcla de gas y vapor, es la temperatura que indicaría un termómetro al ser
colocado dentro de la mezcla.- temperatura común y corriente que medimos con un termómetro del tipo para
ambientes
Temperatura del punto de rocío.- De una mezcla de gas y vapor.- Se llama así a la temperatura de saturación del
vapor correspondiente a la presión parcial de este en la mezcla. En el caso de aire saturado (φ=100%, la temperatura
de punto de
Rocío es igual a la temperatura de bulbo seco (véase un diagrama Ts

Temperatura de Saturación adiabática.- En un proceso de saturación adiabática, una mezcla de aire y vapor se pone
en contacto con agua líquida a una menor temperatura, en un sistema aislado térmicamente. la mezcla entra al sistema
a una temperatura T1,con una humedad relativa menor de 100%. Al pasar la mezcla aire - vapor a través del sistema,
parte del agua líquida a temperatura T2 se evapora, incrementándose así la humedad específica de la mezcla hasta
condiciones de saturación. Al mismo tiempo, la temperatura de la mezcla disminuye puesto que el calor latente de
vaporización del agua líquida proviene de la mezcla. Como resultado, ésta sale saturada del sistema a una
temperatura T2. Esta temperatura se le conoce como Temperatura de saturación adiabática.
En un diagrama Ts, se puede ver que la presión del vapor en este proceso se incrementa, dado que los cambios en EC
y EP son despreciables para este sistema (saturador adiabático) se verá que un balance de energía indica que:
(ma1ha1 + mv1hv1) + (mv2-mv1) hf2 - (ma1ha2 + mv2hv2) =0
Por unidad de masa de aire seco se tiene que:
ha1 + w1hv1) + (w2-w1) hf2 = ha2 +w2hv2
Siendo :
ha1 la Entalpía del aire seco que entra al saturador
w1 la humedad específica en las condiciones de entrada al saturador
hv1 la Entalpía del vapor a la entrada del saturador
w2 la humedad específica de la mezcla a las condiciones de salda del saturador
hf2 la Entalpía del agua líquida que se suministra al sistema saturador
ha2 la Entalpía del aire seco a la descarga del saturador
hv2 la Entalpía del vapor a las condiciones de saturación adiabática a la salida del saturador.

Además, la Entalpía del vapor de agua en el aire ambiente es igual, muy aproximadamente, a la Entalpía del vapor
saturado seco a la misma temperatura. por lo que a las condiciones de entrada del saturador se tiene que hv1=hg1, de

otro lado el vapor a la descarga del saturador es saturado se tiene que hv2=hg2.
entonces l humedad específica del airee ambiente se puede determinar si se conoce la temperatura de saturación
adiabática t2, la temperatura T1 y la presión p así:
w1 = [(ha2 - ha1) + w2 ( hg2 - hf2) ] / (hg1 - hf2 )
w1 = [cpa(T2 - T1) + w2 hfg2 ] / (hg1 - hf2 )
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puesto que φ2 = 1 se tiene que:

w2 = va2 / vg2 = Ra T2 / [ ( p - pg2 ) vg2 ]

T Pv1
Pv2
Tbs
1 ma1 ma1
Tsat.ad mv1
2 mv2
mv2 - mv1
Tpr

Proceso de saturación adiabática saturador adiabático

Temperatura de bulbo húmedo.- Una mezcla de aire - vapor con una humedad relativa menor de 100%, se hace
pasar a través de n termómetro cubierto con una gasa impregnada de agua. Bajo condiciones de equilibrio, la
transferencia de calor del aire ambiente al agua en la gasa es, justamente igual al calor latente de vaporización
requerido por el agua que se evapora y difunde en la mezcla. A la temperatura resultante en estas condiciones de
equilibrio se le conoce como temperatura de bulbo húmedo. Para obtener una lectura correcta, la velocidad del aire
ambiente debe ser entre 0,5 y 1 m/s
Para el caso del aire ambiente, la temperatura de bulbo húmedo, para todos los propósitos prácticos, igual a la
temperatura de saturación adiabática.
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LA CARTA PSICROMÉTRICA
El estado del aire atmosférico a una presión especificada se establece por completo mediante dos propiedades
intensivas independientes. El resto de las propiedades puede calcularse fácilmente de las relaciones anteriores. Una
manera gráfica de presentar la relación existente entre las principales propiedades antes mencionadas es la carta
Psicrométrica la cual se emplea ampliamente en los cálculos de equipo de acondicionamiento de aire.
las principales características de la carta Psicrométrica son:
Se hacen normalmente para una presión determinada.
• Las temperaturas de bulbo seco se muestran sobre el eje vertical
• En el extremo izquierdo hay una curva llamada línea de saturación f=100%
• Otras curvas de humedad relativa constante tienen la misma tendencia y están por debajo de la línea de
saturación
• las líneas de temperatura de bulbo húmedo constante tienen una apariencia descendente hacia la derecha
• las líneas de volumen especifico constante parecen similares, salvo que son mas inclinadas
• Las líneas de Entalpía constante están casi paralelas a las líneas de temperatura de bulbo húmedo constante
• las líneas de temperatura de bulbo húmedo constante se emplean como líneas de Entalpias constante
• La carta Psicrométrica también es valiosa ayuda a la visualización de los procesos de acondicionamiento de aire.

VARIOS PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

1.- enfriamiento a humedad especifica constante

2.- Humidificación a temperatura de bulbo seco constante
3 3.- Calentamiento y deshumificación
2 4.- calentamiento a humedad especifica constante
4 5.- Deshumidificación a temperatura de bulbo seco constante
1 6.- Enfriamiento y Dehumidificacion
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