POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

a) La polimerización transcurre mediante la adición continua de

monómero a una cadena en crecimiento, que contiene un
extremo activado hasta el momento de su terminación.
b) La reacción transcurre sin pérdida de materia, por lo que la
unidad constitucional repetitiva del polímero y el monómero
presentan una estequiometría idéntica.
c) En cualquier instante a lo largo de la polimerización, la mezcla
de reacción tiene una composición constituida por monómero y
polímero de elevado peso molecular.
POLIMERIZACION EN MASA
Inicialmente solo están presentes monómeros y catalizadores.

POLIMERIZACION EN DISOLUCION
Se realiza en presencia de un disolvente

POLIMERIZACION EN EMULSION
Se realiza en presencia de un surfactante en un disolvente en
el que el monómero es insoluble y el catalizador soluble.
Polimerización en masa

Ventajas:
- El producto no está contaminado por disolventes
-Se obtienen altos pesos moleculares

Inconvenientes:
- En el producto queda monómero residual sin reaccionar
- Alta viscosidad de la mezcla reaccionante
- Difícil control térmico -Puntos calientes (Degradaciones,
decoloraciones y más reacciones de transferencia de
cadena que aumentan la dispersión de pesos moleculares)
Polimerización en disolución

Ventajas:
- Control térmico fácil (no peligro de explosiones)
- Control de pesos moleculares

Inconvenientes:
- Reacciones de transferencia de cadena con el disolvente
que aumentan la dispersión de pesos moleculares
- Eliminación del disolvente
 Polimerización en emulsión

Normalmente: - Pol: Vía radical libre

- Disolvente: Agua
- Monómero: Hidrofóbico
- Catalizador: Soluble en agua (peróxidos, persulfatos etc.)

Procedimiento: LATEX Pinturas al látex

El surfactante se disuelve en el agua

- Se agita con el monómero hasta formar la emulsión
- Se añade el catalizador
- A veces se añaden reactivos de transferencia de cadena
para disminuir el peso molecular
 POLIMERIZACIÓN VINÍLICA

En la poliadición, las cadenas adquieren sus tamaños finales

desde el comienzo de la reacción, por lo que el peso molecular
apenas varía con la conversión.
En polimerización en cadena a cualquier tiempo de
polimerización se encuentra polímero de alto peso
molecular y monómero, mientras que en la polimerización
por etapas solo es posible encontrar polímero de alto peso
molecular cerca del final de la polimerización, cuando las
conversiones son mayores del 92%.

Evolución del peso molecular

con la conversión según el
mecanismo de la polimerización.
A = en cadena; B = en etapas
La polimerización en cadena se puede subdividir en
polimerización radical y polimerización iónica, En el caso de la
polimerización iónica, ésta se subdivide a su vez como catiónica
o aniónica, si las especies propagantes son cationes o aniones.
MECANISMO DE REACCIÓN EN CADENA

-INICIACIÓN

-PROPAGACIÓN

-TERMINACIÓN