EANR2d Handout

Estructura fina
Estructura Atómica, Nuclear y Radiactividad 2015-16
J. Díaz1,2
1
Departamento de Física Atómica Molecular y Nuclear
y
2
Instituto de Física Corpuscular
Universidad de Valencia
octubre 2015
J. Díaz (Universitat de Valencia) Estructura fina octubre 2015 1 / 39

Estructura fina
1 Descripción relativista del átomo de hidrógeno. Estructura fina

Líneas espectrales
Consejo Superior de Investigaciones Científicas

Universitat de València
IFIC - INSTITUTO DE FISICA CORPUSCULAR

Descripción relativista del átomo de hidrógeno. Estructura fina
Datos experimentales previos
Desde principios del siglo XX existían datos experimentales que indicaban que
las predicciones de la teoría de Schrödinger no eran correctas.
Se observaban grupos de líneas donde la ecuación de Schrödinger predice sólo
una.
Los datos experimentales fueron obtenidos por Fabry-Perot y Michelson.
La descripción relativista del electrón por Dirac logró explicar con éxito este
desdoblamiento de las líneas por Schrödinger en grupos de líneas o
multipletes, que se denominó estructura fina.


Importancia de efectos relativistas
Las velocidades de los electrones en los átomos son relativistas. La velocidad

viene dada por la expresión
Ze 2 Zα
v= = c
4πε 0 N h̄ N
Z α da la fracción de la velocidad de la luz o β del electrón.
N
Para el hidrógeno β = α, pero para el Pb, β = 82/137 ' 0,6.


Ecuación de Dirac
La ecuación de Dirac es consistente con la fórmula de Einstein
E 2 = p 2 c 2 + me2 c 4
Dirac definió un Hamiltoniano lineal en el momento
HD = − →
α · pc + βmc 2 = α1 p1 c + α2 p2 c + α3 p3 c + βmc 2
Para que se cumpliese la ecuación de Einstein
2
HD Ψ = (p 2 c 2 + m 2 c 4 ) Ψ
obtuvo que se debían cumplir las relaciones
αk αl + αl αk = 0
αk β + βαk = 0
α2k = I
β2 = I
Esto sólo es posible si αk y β son matrices u objetos no escalares que Consejo Superior de Investigaciones Científicas
anticonmuten.
Matrices de Dirac
Una representación de estas matrices utilizada usualmente es
αk = σk ⊗ σ1
donde σi son las matrices de Pauli

0 1 0 −i 1 0
σ1 = , σ2 = , σ3 =
1 0 i 0 0 −1
El producto ⊗ implica ampliación de las matrices a 4 dimensiones:

0 σ1 0 σ2 0 σ3
α1 = , α2 = , α3 =
σ1 0 σ2 0 σ3 0


Matrices de Dirac II
Para la matriz β se encuentra

I 0
β = I ⊗ σ3 =
0 −I
La ecuación de Dirac es por lo tanto una ecuación en 4 dimensiones.


Forma diferencial de la Ecuación de Dirac
Realizamos el cambio
p = −i h̄∇
∂
E = i h̄
∂t
de acuerdo con el Principio de Correspondencia
Introducimos el potencial Coulombiano, la ecuación resultante
(−−
→ ∂Ψ
α · i h̄c ∇ + βmc 2 + eΦ)Ψ = i h̄
∂t
La función de onda Ψ tiene 4 componentes que usualmente se escribe como
dos espínores
φ
Ψ=
χ
Esta ecuación se resuelve de forma similar a la ecuación de Schrödinger. Consejo Superior de Investigaciones Científicas

Los estados de Dirac son propios de J
Tenemos H = cα · p + βmc 2 + eΦ(r )

Se encuentra [H, L] = i h̄c −
→
α ×p

σk 0
Se define el operador de spin en 4 dimensiones Σk =
0 σk
h̄ −
→ h̄
Σ = ( Σ1 , Σ2 , Σ3 )
S=
2 2
Se encuentra [H, S] = −i h̄c −
→
α ×p
Por lo que si
J = L+S
[H, J] = 0
Los estados de Dirac son propios de J y no de L y S por separado

Energías propias de la ecuación de Dirac
Los valores propios de la energía predichos por esta ecuación vienen dados por
me c 2
E = v
u
u1+ Z 2 α2
u q 2
2
n0 + j + 12 − Z 2 α2
t
La energía depende del momento angular total j, a diferencia de la teoría de

Schrödinger.
n0 es el equivalente del número cuántico radial de la teoría de Srödinger.
Cuando Z α > 1, no existen soluciones reales.


Fallo QED para Z elevado
Por lo tanto la Electrodinámica Cuántica falla para valores de Z > 137 en el

caso de cargas puntuales.
Para cargas extensas, con densidad igual a la de la materia nuclear, el fallo se
produce para Z > 162.
Como no se pueden formar átomos de número atómico tan elevado, no se
puede verificar experimentalmente cuales son las consecuencias de este fallo.


Límite no relativista
1
Definiendo ND = n0 + j + , que es el análogo de N = n + l + 1 de la teoría
2
de Schrödinger, y desarrollando en serie la expresión anterior, tenemos
" ! #
2 1 (Z α )2 1 (Z α )4 1 3
E = me c 1 − 2
− 3
− +···
2 ND 2 ND j + 21 4ND
El primer término es la masa en reposo del electrón

El segundo término es la fórmula de Bohr
El tercer término da una energía que depende de j y es el término que
produce la estructura fina observada experimentalmente.


Ecuación Schrödinger Equivalente
Los mismos resultados en primer orden de aproximación pueden obtenerse a

partir de una ecuación de Schrödinger equivalente.
Para ello desarrollamos la energía en potencias de p 2
p2 p4
q
me2 c 4 + p 2 c 2 − me c 2 = − +···
2me 8me3 c 2
Por otro lado hay que tener en cuenta que un campo eléctrico en movimiento
produce un campo magnético
v
B = − ×E
c
El campo eléctrico viene dado por
r dV
ZeE = −
r dr

Ecuación Schrödinger Equivalente
Como el electrón tiene un espín s, este espín interacciona con el campo

magnético a través de su momento magnético asociado
−
→ gs eh̄
µ = s
2me c
Experimentalmente se encuentra que la constante giromagnética vale
aproximadamente gs ' 2.
La teoría de Dirac predice exactamente gs = 2.


Potencial espín-órbita
La energía de interacción es del momento magnético con el campo magnético
electrónico es
v
g h̄ v r dV
UM = −− →

µ · − ×E = − s· − ×−
c 2me c c r dr
g h̄ 1 dV g h̄2 1 dV
UM = s · ( r × p ) = l·s
2me2 c 2 r dr 2me2 c 2 r dr
donde hemos tenido en cuenta que L = h̄l,
El momento angular de espín viene dado por h̄s
El campo eléctrico viene dado por
r dV
E = − ∇V = −
r dr
A este término se le conoce como potencial espín órbita. Lo denotaremos Consejo Superior de Investigaciones Científicas
como Vls (r ). Universitat de València


Potencial spín -órbita
Introduciendo el potencial Coulombiano para V (r ) y gs = 2 , obtenemos:
Ze 2 h̄2 1
Vls = l·s
4πε 0 me2 c 2 r 3
En realidad, el valor correcto es la mitad de éste porque no hemos tratado

correctamente la precesión de Thomas.
Es un potencial repulsivo, importante para momentos angulares elevados.


Término de Darwin
Las funciones de onda deben de tener en cuenta el espín.

1
En el caso más sencillo suponemos que las funciones de onda de espín s = 2
son los espínores χms que valen

1 0
χ1 = χ− 1 =
2 0 2 1
Las funciones de onda propias de espín y momento angular valen
φNlsmms = φNlm χms
La interacción entre las corrientes del electrón y el protón produce un término

adicional conocido como término de Darwin quien lo obtuvo en 1920:
πh̄2 Ze 2

HD = δ (r )
2µ2 c 2 4πε 0

Evaluación Término T
Introduciendo todos estos términos, el Hamiltoniano de la ecuación de
Schrödinger equivalente a la ecuación de Dirac queda como
p2 p4 Ze 2 h̄ πh̄2 Ze 2 1 Ze 2

1
H= − 3 2+ 2 2 3
l·s+ 2 2 δ (r ) −
2µ 8µ c 4πε 0 2µ c r 2µ c 4πε 0 4πε 0 r
Podemos ahora calcular la energía debida a los términos adicionales:

Término de energía cinética
p4

1 D E
∆E1 = φNlsmms − 3 2 φNlsmms = − φNlsmms T 2 φNlsmms

8µ c 2µc 2
Poniendo
1 Ze 2
T = H0 +
4πε 0 r
Tenemos
* 2 +
1 Ze 2

1 1
∆E1 = − − H + =

φNlm 0 φNlm
2µc 2 2µc 2 4πε 0 r

" 2 #
Ze 2 Ze 2

1 2 1 1
− EN + 2EN +
2µc 2 r 2 Nlm
4πε 0 r Nlm 4πε 0 Universitat de València

Termino energía cinética

Introduciendo los resultados:

1 Z
=
r Nlm aµ N 2
Z2

1
=
r2 aµ2 N 3 l + 21

Nlm
1 (Z α )2
EN = − µc 2
2 N2
Obtenemos
" #2 
1  1 2 (Z α )2 ( Z α ) 2
Ze 2 Z

Ze 2 2 Z 2 
∆E1 = − µc − µc 2
+
2µc 2  2 N2 N 2 4πε 0 aµ N 2 4πε 0 aµ2 N 3 l + 12 

" #2 " # " #

1 2 (Z α )2 3 N (Z α )2 3 N
= µc − = − EN −
2 N2 4 l+1 N2 4 l+1
2 2

Potencial spín órbita

Para evaluar el término l · s escribimos
j = l+s
j2 = l2 + s2 + 2l · s
Despejamos l · s
1 2 1
j − l2 − s2 = (j (j + 1) − l (l + 1) − s (s + 1))

l·s =
2 2
(
l j = l + 12
l·s =
−l − 1 j = l − 21
Este término se anula para l = 0 ya que en este caso sólo es posible
j = l + 21 = 12 .
Por lo tanto, obtenemos para el término espín-órbita que podemos escribir como
(Z α )2 (j − l )
∆E2 = −EN (1 − δl0 )
1
N l + 12 (j + )

2
El último factor tiene en cuenta la anulación para l = 0. IFIC - INSTITUTO DE FISICA CORPUSCULAR

Término de Darwin
Tenemos para el término de Darwin
πh̄2 Ze 2 πh̄2 Ze 2

∆E3 = h φNlm | δ ( r )| φNlm i = |φNlm (0)|2 =
2µ2 c 2 4πε 0 2µ2 c 2 4πε 0
!
πh̄2 Ze 2 4Z 3 (Z α )2

1
= 2 2 δl0 = − E N δl0
2µ c 4πε 0 aµ3 N 3 4π N


Suma de términos
Sumando todos los términos tenemos " #

(Z α )2 3 N
∆E = ∆E1 + ∆E2 + ∆E3 = −EN −
N2 4 l+1
2
!
(Z α )2 (j − l ) (Z α )2 (Z α )2 3 N
− EN ( 1 − δl0 ) − E N δl0 = − E N −
1 n N2 4 j+1
N l + 21 (j + )

2
2
Tenemos para la energía total, teniendo en cuenta la masa del electrón
" !#
2
( Z α ) N 3
E = me c 2 + EN 1 + −
N2 j + 21 4
Este es el resultado en primer orden de la ecuación de Dirac .


the and relativista
Descripción statesdel
of átomo
hydrogen, but does break
de hidrógeno. the degeneracy
Estructura fina of these states relative to the states.
For , in the absence of fine structure, there are two states, two states, four states, four states, and
six Estructura fina hidrógeno
states, all of which are degenerate. According to Eq. (970), fine structure breaks these states into three groups: the
and states, the and states, and the states.
The effect of the fine structure energy-shift on the , 2, and 3 energy states of a hydrogen atom is illustrated in Fig. 20.
Figure 20: Effect of the fine structure energy-shift on the and 3

states of a hydrogen atom. Not to scale.
Figura: Estructura fina del átomo de hidrógeno
Note, finally, that although expression (969) does not have a well-defined value for , when added to expression (953) it,
somewhat fortuitously, gives rise to an expression (970) which is both well-defined and correct when .

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Richard Fitzpatrick 2006-12-12
Figura: Estructura fina del átomo de hidrógeno


Estructura fina deuterio

El desplazamiento de las líneas producido por la estructura fina es inferior a los
desplazamientos isotópicos. Se pueden observar en la figura

Figura: Comparación de las líneas Estructura

J. Díaz (Universitat de Valencia) de estructura
fina fina del hidrógeno y deuterio.
octubre 2015 25 / 39
Niveles de energía
En la teoría de Schrödinger los niveles son 2N 2 veces degenerados.

En la teoría de Dirac la energía depende de j y es por lo tanto 2N veces
degenerada.
Hay N niveles distintos, en los que se agrupan estados de paridad positiva y
de paridad negativa j = 1/2, 3/2, . . . , N − 1/2, ya que la paridad viene
dada por (−1)l .
Los niveles j = 1/2, 3/2, . . . , N − 1/2 forman un multiplete de estructura
fina, cuya separación viene dada por α, de donde viene el nombre de
constante de estructura fina.
La degeneración es por lo tanto 2N 2 /N = 2N.
Vamos a calcular el efecto de la estructura fina para los diversos niveles.


Estructura fina para N=1
N=1
Tenemos l = 0, j = 1/2,
" !#
2
1 2 (Z α ) (Z α )2 N 3
∆E (1S1/2 ) = − µe c − =
2 N2 N2 j + 12 4
4
1 1 6
= −0,511 × 10 eV = −36,264 × 10−5 eV
137,02 4
Como
109677, 58
1 eV = cm−1 = 8,06548 · 103 cm−1
13, 6
∆E (1S1/2 ) = −1,46 cm−1


En este caso tenemos los niveles j = 1/2 y j = 3/2. La energía de cada uno
de ellos es
!
2 2
1 2 (Z α ) (Z α ) N 3
∆E (2S1/2 , 2P1/2 ) = − µe c − =
2 N2 N2 j+1 2
4
4
1 1 5 6
= −0,511 × 10 eV = −0,4562 cm−1
32 137,02 4
!
1 2 (Z α )2 (Z α )2 N 3
∆E (2P3/2 ) = − µce − =
2 N2 N2 j + 21 4
4
0,511 1 1 1 6
=− × 10 eV = −0,0925 cm−1
2 16 137,02 4

Encontramos para N = 3
∆E (3S1/2 , 3P1/2 ) = −0,108 cm−1
∆E (3P3/2 , 3D3/2 ) = −0,036 cm−1
∆E (3D5/2 ) = −0,018 cm−1


Contribuciones relativas
Como la separación de los niveles debida a la estructura fina depende como

N −3 , disminuye conforme aumenta el número cuántico principal del nivel.
Los valores de ∆E1 , ∆E2 y ∆E3 son comparables.
Por ejemplo, para N = 2 tenemos para los diferentes ∆E expresados en cm−1
∆E1 (T ) ∆E2 (B ) ∆E3 (D ) ∆E

p1/2 −0,21 −0,24 0 −0,46
p3/2 −0,21 0,12 0 −0,09
s1/2 −1,19 0 0,73 −0,46


Contribuciones
Vemos que hay una cancelación entre el término de Darwin y el término de

energía cinética para el nivel s.
El potencial espín-órbita y el término de energía cinética pueden ir en el
mismo sentido o en el contrario, dependiendo del valor de j.
Los valores de l no influyen en la energía. Para n y j dados, los estados con
l = j ± 12 tienen la misma energía.
Como la paridad es (−1)l tenemos 2j + 1 estados de paridad positiva y otros
tantos de paridad negativa, salvo para j = N − 21 caso en el que sólo hay una
serie de paridad (−1)N −1 (N − 1 es el valor máximo de l).


Descripción relativista del átomo de hidrógeno. Estructura fina Líneas espectrales
Transiciones electromagnéticas dipolares
Todas las transiciones tienen lugar a través de un operador electromagnético.

Una densidad de carga arbitraria oscilante se puede desarrollar en armónicos
esféricos (desarrollo multipolar, ver Jackson).
Las transiciones más intensas son producidas por el operador dipolar
D = −er · E
Corresponde a dos cargas cuya distancia varia (oscilación del momento
dipolar (D = qr )
La radiación dipolar tiene lugar mediante fotones de momento angular l = 1
Es la radiación usualmente emitida por una antena


Base esférica
Es conveniente escribir el operador dipolar en la base esférica:
u1 = − √1 (i + ij), u−1 = √1 (i − ij), u0 = k
2 2
En esta base u1 · u1 = u−1 · u−1 =0 , u1 · u−1 = u0 · u0 =1
En esta base el radiovector se escribe
1 1
r = √ (x + iy ) u−1 + zu0 − √ (x − iy ) u1
2 2
Si se designa r1 = − √1 (x + iy ) r0 = z r−1 = √1 (x − iy )
2 2
El radiovector viene dado por
r = −r−1 u1 + r0 u0 − r1 u−1 = ∑(−1)µ rµ u−µ

Se comprueba directamente que en esta base el producto escalar vale
a · b = a1 b−1 + a0 b0 + a−1 b1 = ∑ aµ b− µ
µ Consejo Superior de Investigaciones Científicas

Operador dipolar
De la expresión de los armónicos esféricos
r r r
1 3 x + iy 1 3 x − iy 1 3 z
Y1 = − , Y−1 = , Y0 =
8π r 8π r 4π r
Tenemos en la base esférica
r
4π
−Y11 u−1 + Y10 u0 − Y1−1 u1

r =r
3
El campo eléctrico depende del vector polarización como
E = − E1 e−1 + E0 e0 − E−1 e1 = E e
En la base esférica
" r r r #
4π 4π 4π
D = −erµ E−µ = −e r E1 Y1−1 + r E−1 Y11 + r E0 Y10
3 3 3
que corresponde a transiciones de luz polarizada levógira y dextrógira y luz Consejo Superior de Investigaciones Científicas
polarizada plana. IFIC - INSTITUTO DE FISICA CORPUSCULAR

Reglas de selección
Por el Teorema de Wigner-Eckart y la relación triangular de los coeficientes
de CG
1
< JB MB |D|JA MA >= √ C (JB 1JA |MB µMA ) < JB ||D||JA >
2JA + 1
Por lo tanto la relación triangular da⇒ JB = JA , JA ± 1

Aparece un coeficiente de CG para cada trío de momentos angulares: Inicial,
transición, final
En las transiciones dipolares se cumple además para el momento angular
orbital ∆l = ±1,
Ello es debido a que Y1m tiene paridad negativa (ya que son componentes de
0
r, e Ylm Ylm ∗ tiene paridad positiva . Las funciones de onda incluyen siempre
un valor de l definido que se materializa como un Ylm para la parte angular.
0 0
Por lo tanto < Ylm |Y1m |Ylm−m >= 0 ya que es la integral de una función
impar, negativa en un hemisferio y positiva en el otro, por lo que lA = lB Consejo Superior de Investigaciones Científicas
queda excluido.

Líneas espectrales
Las transiciones Nlj → N 0 l 0 j 0 entre componentes de estructura fina se

denomina un multiplete de líneas.
Estas transiciones están producidas por el operador dipolar D = −er · E.
Las reglas de selección son
∆l = ±1 ⇒ ∆j = 0, ±1
Por ejemplo, son posibles las transiciones

(
0 Np1/2 → 1s1/2
Np → N s =⇒
Np3/2 → 1s1/2
Cuando N 0 = 2, que es la serie de Balmer, tenemos las transiciones Nd → 2p

(difusa), Ns → 2p (principal) y Np → 2s (sharp) .

Transiciones dipolares de estructura fina

Tenemos en total las siguientes transiciones posibles con los mismos j iniciales
y finales(el valor de l no produce diferencias de energía en la teoría de Dirac)
Np1/2 → 2s1/2 Nd3/2 → 2p3/2 Ns1/2 → 2p3/2 Nd3/2 → 2p1/2 Nd5/2 → 2p3/2
Ns → 2p1/2 Np3/2 → 2s1/2
Por lo tanto, la serie de Balmer tiene 5 componentes.
La separación viene dominada por la estructura fina del nivel más bajo, que
es la más importante.
En el hidrógeno, se ve esencialmente como un doblete dominado por j = 3/2
y j = 1/2 del nivel inferior (columnas 1 y 4 y las 2,3 y 5 de la agrupación
anterior).
Tenemos por un lado la línea Hα (línea roja de λ = 6563 Å ) entre N = 3 y
N = 2 que acaban en j = 1/2
3p1/2 → 2s1/2 3d3/2 → 2p1/2
3s1/2 → 2p1/2 3p3/2 → 2s1/2
y por otro la línea correspondiente a las tres transiciones que van a j = 3/2
3d3/2 → 2p3/2 3s1/2 → 2p3/2 3d5/2 → 2p3/2 Consejo Superior de Investigaciones Científicas

Appendix Bibliografía
Bibliografía
H. Haken y H. C. Wolf .
The Physics of Atoms and Quanta
Spriger Verlag, 2004.
B. H. Bransden y C. J. Joachain.
Physics of Atoms and Molecules.
Prentice-Hall 2003.


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Datos experimentales previos

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Importancia de efectos relativistas

Las velocidades de los electrones en los átomos son relativistas. La velocidad

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Una representación de estas matrices utilizada usualmente es

donde σi son las matrices de Pauli

El producto ⊗ implica ampliación de las matrices a 4 dimensiones:

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Para la matriz β se encuentra

La ecuación de Dirac es por lo tanto una ecuación en 4 dimensiones.

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Forma diferencial de la Ecuación de Dirac

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Los estados de Dirac son propios de J

Tenemos H = cα · p + βmc 2 + eΦ(r )

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Energías propias de la ecuación de Dirac

La energía depende del momento angular total j, a diferencia de la teoría de

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Fallo QED para Z elevado

Por lo tanto la Electrodinámica Cuántica falla para valores de Z > 137 en el

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El primer término es la masa en reposo del electrón

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Ecuación Schrödinger Equivalente

Los mismos resultados en primer orden de aproximación pueden obtenerse a

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Ecuación Schrödinger Equivalente

Como el electrón tiene un espín s, este espín interacciona con el campo

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como Vls (r ). Universitat de València

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Potencial spín -órbita

Introduciendo el potencial Coulombiano para V (r ) y gs = 2 , obtenemos:

En realidad, el valor correcto es la mitad de éste porque no hemos tratado

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Las funciones de onda deben de tener en cuenta el espín.

Las funciones de onda propias de espín y momento angular valen

φNlsmms = φNlm χms

La interacción entre las corrientes del electrón y el protón produce un término

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Podemos ahora calcular la energía debida a los términos adicionales:

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Termino energía cinética

" #2 " # " #

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Potencial spín órbita

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