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Objetivos:
Introducción
Los ácidos polipróticos son aquellos que tienen la capacidad de ceder más de un protón; cada
deprotonación tiene asociada una constante de disociación ácida específica (debido a que tanto el ácido
como su base conjugada se encuentran en equilibrio). Por ejemplo, considere las especies producto de la
disociación de un ácido diprótico H2A:
La base conjugada del ácido poliprótico, HA-, también puede disociarse en agua, reacción que corresponde
a la segunda constante de equilibrio:
Ka2=[A2-][H+]/[HA-] (Ecuación 2)
El pKa se define como el logaritmo negativo de la constante de acidez (pKa= -log Ka). Si tomamos la
expresión de la ecuación 1, sacamos el logaritmo negativo a ambos lados de la ecuación, usamos las
propiedades de los logaritmos y recordamos la definición de pH encontraremos una expresión interesante:
Otra forma poco convencional pero igual de efectiva para determinar los pKa es utilizar la primera y
segunda derivada, pero en este caso se calculan de forma inversa. En vez de calcular ∆pH/∆V se calcula
∆V/∆pH y se grafica respecto a un valor promedio de pH, análogo al procedimiento utilizado para
determinar los puntos de equivalencia (Guía, TITULACIÓN ÁCIDO-BASE USANDO UN
ELECTRODO DE pH). En este caso los valores de pH en donde se presentan los puntos de máxima
pendiente corresponden a los valores de los pKa. También es posible determinar, mediante la gráfica de
la segunda derivada (∆2V/∆2pH) respecto al pH medio, los pKa al extrapolar a cero los puntos alrededor
del punto de equivalencia.
En la figura 1, se muestra una curva de titulación del ácido fosfórico (H3PO4, ácido triprótico), se aprecian
los puntos de la gráfica donde se ubican los pKa y los puntos de equivalencia para el ácido fosfórico. Este
ácido puede ceder cada uno de sus tres protones, por lo cual se encuentran tres puntos de equivalencia
correspondientes a la deprotonación completa. Adicionalmente, se encuentran tres mesetas entre los
distintos puntos de equivalencia, en estas regiones, la variación de pH respecto al volumen de valorante
adicionado (o en el caso concreto de la gráfica, equivalentes de base adicionado) es pequeña y se conocen
como regiones amortiguadoras o tampón; en la mitad de esta región se encuentra el pKa correspondiente
a cada uno de los equilibrios mostrados en la gráfica.
1. Materiales y reactivos
2. Procedimiento
2.2 Estandarizar la disolución de NaOH: Realizar los cálculos para encontrar el peso de biftalato de potasio
necesario para titular 10 mL de NaOH 0.1M. Transferir cuantitativamente a un Erlenmeyer con no
más de 10 mL de agua destilada, agregar 2 gotas de fenolftaleína y titular. Hacer por triplicado.
3. Análisis de datos
3.2 Utilizar el método de la primera y segunda derivada (explicada en la guía de TITULACIÓN ÁCIDO-
BASE USANDO UN ELECTRODO DE pH.) para determinar los puntos de equivalencia y los pKa1
y pKa2.
3.3 Determinar los pKa1 y pKa2 como el pH en el volumen a la mitad del punto de equivalencia y como la
media entre los volúmenes de equivalencia 1 y 2. ¿son diferentes a los determinados por el método de
la primera y segunda derivada? Comparta solo los datos calculados mediante la aproximación, no los
de las derivadas.
3.4 Reúna los datos de todos los grupos y determine los valores de concentración (utilizando el primer y
segundo punto de equivalencia), constantes de acidez (Ka1 y Ka2), media y desviación estándar de estos
datos.
3.5 Analice y compare los valores de constantes de acidez obtenidos con los reportados teóricamente para
el ácido maléico a 25 °C. Mencione los factores que pudieron haber originado la diferencia entre estos
valores.
4. Referencias:
Harris, D. C., Exploring Chemical Analysis, 3rd. Ed., W. H. Freeman & Co. New York. 2005.