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ALEACIONES
1. LA SOLIDIFICACION
El aspecto que cada grano adquiere después de la solidificación del metal depende de varios
factores, de entre los que son importantes los gradientes térmicos. Los granos denominados
equiaxiales, son aquellos en que su crecimiento ha sido igual en todas las direcciones. Los dos
mecanismos principales por los que acontece la nucleación de partículas sólidas en un metal
liquido son: nucleación homogénea y nucleación heterogénea.
Nucleación heterogénea: en este caso la nucleación sucede en un líquido sobre la superficie del
recipiente que lo contiene, impurezas insolubles, u otros materiales estructurales.
2. SOLIDIFICACIÓN Y ENFRIAMIENTO
Después de vaciar el metal fundido en el molde, éste se enfría y solidifica. En esta sección
examinaremos los mecanismos físicos de solidificación que ocurren durante la fundición.
Un metal puro solidifica a una temperatura constante que constituye su punto de congelación o
punto de fusión. Los puntos de fusión de los metales puros son bien conocidos. El proceso ocurre
en un tiempo determinado como se muestra en la figura 1, conocida como curva de enfriamiento.
La solidificación real toma un tiempo llamado tiempo local de solidificación o intervalo de
solidificación, durante el cual el calor latente de fusión del metal escapa fuera del molde. El
tiempo total de solidificación va desde el momento de vaciar el metal hasta su completa
solidificación.
Es interesante examinar la formación del grano metálico y su crecimiento durante este proceso
de solidificación. El metal que forma la película inicial se ha enfriado rápidamente por la
extracción de calor a través de la pared del molde. Esta acción de enfriamiento causa que los
granos de la película sean finos, equiaxiales y orientados aleatoriamente.
Las estructuras tipo árbol se llevan a cabo en forma gradual durante el enfriamiento, al
depositarse continuamente metal adicional en las dendritas hasta completar la solidificación. Los
granos resultantes de este crecimiento dendrítico adoptan una orientación preferente y tienden
a ser burdos y alinearse en forma de granos columnales hacia el centro de la fundición. La
estructura granulada resultante se ilustra en la figura 2.
Si marcamos todos los puntos de inicio y final de solidificación de las diferentes aleaciones de
dos componentes dados, en un diagrama de fases como el de la figura 3, podemos representar
dos curvas en un solo diagrama. Si luego unimos todos los puntos de principio y fin de
solidificación, tendremos un diagrama en donde la curva superior se denominará “ liquidus”, por
encima de la cual todo el material está en estado líquido, y la curva inferior que se denominará
“sólidus”, por debajo de ella todo el material está en estado sólido.
Se puede explicar la solidificación de una aleación con referencia a la misma figura 43 que
muestra el diagrama de fase de una aleación en particular y a la curva de enfriamiento para una
composición dada. Conforme desciende la temperatura, empieza la solidificación en la
temperatura que indica la curva líquidus y se completa cuando se alcanza la curva sólidus. El
inicio de la solidificación es similar a la del metal puro. Se forma una delgada película en la pared
del molde debido a un alto gradiente de temperatura en esta superficie.
La solidificación continúa como para un metal puro, mediante la formación de dendritas alejadas
de las paredes. Sin embargo, debido a la propagación de la temperatura entre líquidus y sólidus,
el crecimiento de las dendritas es tal que se forma una zona avanzada donde el metal sólido y el
líquido coexisten.
La porción sólida está constituida por estructuras dendríticas que se han formado lo suficiente y
han atrapado en la matriz pequeñas islas de líquido. La región sólido-líquido tiene una
consistencia suave que da lugar a su nombre de zona blanda. Dependiendo de las condiciones
del enfriamiento, la zona blanda puede ser relativamente angosta o puede ocupar la mayor parte
de la fundición. Los factores que promueven la última condición son una lenta transferencia de
calor fuera del metal caliente y una amplia diferencia entre líquidus y sólidus. Las islas de líquido
en la matriz de dendrita se solidifican gradualmente al bajar la temperatura de la fundición hasta
la temperatura sólidus que corresponde a la composición de la aleación.
Otro factor que complica la solidificación de las aleaciones es la composición de las dendritas
que al iniciar su formación son favorecidas por el metal que tiene el punto de fusión mayor Al
continuar la solidificación las dendritas crecen y se genera un desbalance entre la composición
del metal solidificado y el metal fundido remanente. Este desbalance de composición se
manifiesta finalmente como segregación de elementos en las aleaciones terminadas.
A nivel macroscópico, la composición química varía a través de la aleación fundida. Como las
regiones de que se solidifican primero (generalmente cerca de las paredes del molde) son más
ricas en un componente que en otro, la composición de la aleación fundida remanente queda
modificada cuando ocurre la solidificación en el interior. Se genera entonces, una segregación
general a través de la sección transversal, llamada algunas veces segregación de lingote como
se muestra en la figura 4.
Las aleaciones denominadas eutécticas constituyen una excepción del proceso general de
solidificación de las aleaciones. Como se verá luego, una aleación eutéctica tiene una
composición particular en la cual las temperaturas sólidus y líquidus son iguales. En
consecuencia, la solidificación ocurre a una temperatura constante, y no en un rango de
temperaturas como en un metal puro.
3. DIAGRAMAS DE FASES
Son representaciones gráficas de las fases que están presentes en un sistema de materiales a
varias temperaturas, presiones y composiciones. La mayoría de diagramas de fase han sido
construidos según condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas
para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales.
Elementos libres cuando una determinada parte de alguno de los elementos de aleación se
encuentra libre o no asociado ni física ni químicamente al otro elemento de la aleación.
Cada una de las transformaciones de las aleaciones puede ser identificada en un diagrama de
fases, de acuerdo a las representaciones siguientes:
Considere la solidificación de una aleación Cu-Ni de composición con 60% Ni como se muestra
en la figura 5. Por encima de la temperatura líquidus sólo existirá fase líquida como una solución
líquida uniforme pero al descender a la temperatura líquidus, empezaran a formarse dendritas
de solución sólida. Estas serán dendritas de composición indicada en el trazado de la isoterma
de temperatura según las deducciones realizadas hasta el momento. Así, las dendritas que se
forman contendrán aproximadamente 75%Ni; mientras que la fase todavía liquida contendrá una
proporción relativamente más elevada de Cu.
Obsérvese que si la aleación líquida original tuviese exactamente 40%Cd, entonces no habrá
ninguna solidificación hasta que la temperatura no descienda a 140ºC. Se formaría entonces una
estructura compuesta totalmente de eutéctico como se observa en la estructura final
correspondiente, en el diagrama.
En los dos casos mencionados, la parte eutéctica de la estructura sería de composición constante
y contendrá siempre 38%Pb. Cualquier variación a cualquier lado de la composición de la
aleación, estará compensada primero, depositando cantidades apropiadas ya sea de Pb
primario o Sn primario, según el que se encontrará en exceso en la composición eutéctica.
En el caso de la aleación de composición eutéctica (ver de nuevo la figura 7), se observa que si
la aleación liquida original tuviese exactamente 38%Pb, entonces no habría ninguna
solidificación hasta que la temperatura no descienda a 183ºC. Se formaría entonces una
estructura compuesta totalmente de eutéctico como se observa en la estructura final
correspondiente, en el diagrama.
b. Aleaciones que rebasan el límite de solubilidad: Por ejemplo, las aleaciones que contienen
entre 2 y 19% de Sn (figura 8b), también solidifican y producen una solución sólida α. Sin
embargo, al continuar enfriándose la aleación, se lleva a cabo una reacción en estado sólido,
que permite que una segunda fase sólida β precipite de la fase α original.
(a) (b)
c. Aleación con dos soluciones sólidas, α y β durante la transformación eutéctica, una de las
cuales se forma parcialmente encima de la temperatura eutéctica (figura 9): Las
composiciones de ambas soluciones se dan en los extremos de la línea eutéctica. Durante
la solidificación, el crecimiento del sólido eutéctico necesita tanto de la eliminación de calor
latente de fusión como la redistribución, por difusión, de las dos distintas especies atómicas.
Fig.9 Solidificación de una aleación binaria con solubilidad parcial o limitada
Aleación Pb-Sn con 40%Sn: La aleación posee dos fases sólidas. Una de las fases (solución
sólida α en este caso) se forma arriba de la temperatura eutéctica. Por esta razón se llama
solución sólida α proeutéctica. La otra fase es el sólido eutéctico.
Sigamos observando por ejemplo la aleación de composición 60% de Pb y 40% de Sn, a través
del diagrama de fases de la figura 49. Dicha aleación empieza a solidificar cuando la temperatura
desciende al valor de la temperatura líquidus, depositándose dendritas de composición 13% de
Sn, aproximadamente. La aleación continua solidificándose en la forma de una solución sólida α
hasta que a 183ºC la última capa de sólido que se forma será de composición 18,3% de Sn y
81,7% de Pb y el líquido remanente será de composición eutéctica con 38,1% de Pb y 61,9% de
Sn. Este líquido restante solidifica entonces en la forma de una eutéctica con capas alternadas
de α y β, de composiciones 18,3 % de Sn y 97,8 % de Sn, respectivamente. Si esta estructura
se enfría ahora lentamente a la temperatura ambiente ordinaria, las composiciones de las
soluciones sólidas α y β seguirán las líneas y segmentos de la ley de la palanca; es decir, la
solución sólida α será progresivamente más pobre en estaño, mientras que la solución sólida β
se hará más pobre en plomo, hasta que, por ejemplo a unos 100ºC, α contendrá menos de 10%
de Sn y β contendrá menos de 5% de Pb. Las proporciones de α y β variarán también de acuerdo
a la ley de la palanca. En la misma forma, siempre que la estructura se haya enfriado lo bastante
lentamente para permitir que las dendritas primarias de α lleguen a una composición uniforme
18,3% de Sn, estas dendritas alterarán ahora su composición a 100ºC, y al hacerlo precipitarán
algo de β de composición aproximada de 97% de Sn y así ir ajustando su propia composición.
La β precipitada formará más eutéctica con algo de los cristales primarios de la α.
d. Aleaciones eutécticas: Por ejemplo, la aleación que contiene 61,9% de Sn tiene la
composición eutéctica (figura 10). En realidad, en un sistema binario que tiene una reacción
eutéctica, una aleación con la composición eutéctica tiene la temperatura mínima de fusión.
Es la composición para la cual no hay un intervalo de solidificación; La solidificación de esta
aleación sucede a una temperatura, que en el sistema plomo-estaño es 183°C, la aleación es
totalmente líquida y en consecuencia, debe contener 61,9% de Sn. Cuando el líquido se enfría
a 183°C, comienza la reacción eutéctica.
Con frecuencia los elementos una aleación forman no solo soluciones sólidas entre sí, sino que
entre otras fases, una fracción de ellos se combina para formar compuestos intermetálicos.
Algunos sistemas de aleación pueden tener varios compuestos intermetálicos y el diagrama
resultante resulta más complejo. Veamos el diagrama Pb-Mg de la figura 11 como ejemplo de
este diagrama combinado. Se forma un único compuesto intermetálico, el PbMg2 que contiene
23,4% de Mg. Es obvio que el diagrama total queda dividido en dos diagramas simples y distintos.
Fig.11 Diagrama de equilibrio de fases del sistema Plomo-Magnesio
Algunas veces, en una aleación, una fase sólida que ya se había formado, reacciona con el
líquido remanente para producir una nueva fase sólida. Esto se conoce como una transformación
peritéctica. Así, en una solidificación de equilibrio del sistema Pt-Ag, la transformación peritéctica
solo ocurrirá a 1185ºC, en las aleaciones Pt-Ag que contienen entre 12 y 69% de Ag (figura 12).
Consideremos una aleación Pt-Ag con menos de 45%Ag. Esta empieza a solidificar depositando
dendritas de solución sólida α. Al llegar a 1185ºC, la estructura consistirá de dendritas α
conteniendo 12%Ag y un líquido remanente de 69%Ag.
Si consideramos una aleación que contiene entre 45 y 69% de Ag, ella empieza a solidificar
depositando cristales de α que gradualmente cambiarán su composición cuando la temperatura
haya descendido a 1185ºC y nuevamente la composición de la fase todavía líquida será de 69%.
En la transformación peritéctica se tiene ahora un exceso de líquido, debido a que este grupo de
aleaciones se encuentran entre 45 y 69%Ag. La solución sólida α habrá sido completamente
consumida y nos encontramos que solo hay solución sólida δ, cuando la estructura haya
solidificado completamente.
Fig.12 Diagrama de equilibrio de fases del sistema Platino-Plata
Para resolver las cuestiones a y b, bastará trazar una isoterma por el punto E, y las intersecciones
con las curvas líquidus y sólidus nos darán directamente las composiciones buscadas. Entonces:
Fase líquida con g% de B Rpta. a
Fase sólida con f% de B. Rpta. b
Para resolver las cuestiones c y d, vamos a suponer que la masa total de la aleación en
enfriamiento y solidificación es Q, y que las masas todavía líquida y ya sólida a la temperatura
del punto E, son ML y MS , respectivamente. Entonces:
x f FE
%L * 100 * 100 Rpta. c
g f FG
gx EG
%S * 100 * 100 Rpta. d
g f FG
2. Dos componentes que son mutuamente solubles en estado líquido, son completamente
insolubles en el estado sólido (Presencia de eutéctico*).
(*) La palabra eutéctico se deriva del griego eutektikos, (de eu= fácil y tektos= fundir), que
significa capaz de fundirse fácilmente.
4. Caso en que aparecen uno o más compuestos intermetálicos. En los casos de los siguientes
diagramas, se muestran uno y dos compuestos intermetálicos, 2 y 3 puntos eutécticos,
solubilidad parcial de B en a pero no de A en B. C 1 y C2 son los compuestos intermetálicos
que muestran, en ambos casos, un máximo correspondiente a sus puntos de fusión y una
composición definida de elemento B.
T ºC L
ºB
L + C1
L+B
ºA
L+ C1 + B B
+ C1 C1
A
%B
0 100
5. Caso en que tiene lugar una transformación peritéctica.
6. PROBLEMAS RESUELTOS
Problema resuelto 1: El Berilio con punto de fusión 1282ºC y el Silicio con punto de fusión
1414ºC, son completamente solubles en el estado líquido pero enteramente insolubles como
sólidos. Forman un eutéctico a 1090ºC, que contiene 61% de Be. Dibujar el Diagrama de
Equilibrio y analizar el enfriamiento desde el estado líquido hasta la temperatura ambiente, de la
aleación que contiene 80% de Si.
Solución.-
Fases: L y Si
- A la T° de D, θD° = 1090° - ε, ε 0:
Fases: Be y Si
80 0
% Si = x100 80,00%
100 0
(0,20 x 0% + 0,80 x 100 % = 80 % Si)
Tal como se observa en el diagrama, por debajo de 1090ºC no existe ninguna variación (los
segmentos se mantienen constantes), por lo que la microestructura final resultante de la aleación,
será:
Solución.-
L con 61,9% de Sn
sol.sól.α con 19% Sn
% sol.sól.α = 61,9 40
x100 51,05%
61,9 19
Comprobación:
A la Tº de D , D°= 183º - ε, ε 0 :
sol.sól.α con 19 %
sol.sól.β con 97,5 % Sn
Sin embargo, como se observa en el diagrama, por debajo de 183ºC hay variaciones. Así, a
temperatura ambiente tendremos de acuerdo a la información proporcionada:
% sol. sól. α = 99 40
x100 60,70%
99 1,8
40 1,8
% sol.sól β = x100 39,30%
99 1,8
Comprobación:
Parte de la sol.sól.α primaria libre, al enfriarse entrará a formar más eutéctico con la sol.sól.β
precipitada, como se ha indicado en el análisis realizado de la figura 49. Teniendo en cuenta que
el eutéctico siempre tiene 61,9% de Sn, la microestructura final resultante será entonces:
Solución.-
118,69
% Sn en el Mg2Sn = x100 70,94%
2(24,31) 118,69
L con 36,4% Sn
Mg2Sn con 70,94% Sn
60 36,4
% Mg2Sn = x100 68,32%
70,94 36,4
Comprobación:
A la Tº de D , D°= 561º - ε, ε 0 :
70,94 60
% sol.sól α = x100 19,45%
70,94 14,7
60 14,7
% Mg2Sn = x100 80,55%
70,94 14,7
Comprobación:
En forma similar al caso anterior, teniendo en cuenta que el eutéctico siempre tiene 36,4%
de Sn y de acuerdo a la información proporcionada sobre las solubilidades a temperatura
ambiente, la microestructura final resultante será entonces:
70,94 60
% Agregado Eutéctico [sol. sól. α+ Mg2Sn] = x100 30,78%
70,94 36,4
60 36,4
% Mg2Sn = x100 69,22% Rpta.
70,94 36,4
Parte a:
200 g
Porcentaje del Sn = x100% 80%Sn
200 g 50 g
50 g
Porcentaje del Pb = x100% 20% Pb
200 g 50 g
L con 61,9% de Sn
sol.sól.β con 97,5% de Sn
80 61,9
% sol.sól.β = x100% 50,84%
97,5 61,9
- A la Temperatura de D, º d=183 - , →0
%sol.sól.β = 80 19,2
x100% 77,65%
97,5 19,2
(0,2235 x 19,2% + 0,7765 x 97,5% = 80% Sn)
L → sol.sól.α + sol.sól.β
- La microestructura justo después de solidificar la aleación, un poco por debajo de 183ºC, será:
99 80
% Agregado Eutéctico [sol.sól. α + sol.sól. β] = x100% 51,21%
99 61,9
%sol.sól.β = 80 61,9
x100% 48,79% Rpta.
99 61,9
Parte b:
7. PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Trazar un diagrama de equilibrio entre dos metales A y B con los siguientes datos:
2. El Magnesio con punto de fusión 650ºC y el Silicio con punto de fusión 1414ºC, son
completamente insolubles en el estado sólido, pero forman un compuesto intermetálico Mg2Si
que se funde a 1120ºC. El Magnesio y el Mg2Si forman un eutéctico que contiene 1,5% de
Silicio a 645ºC; mientras que el Mg2Si y el Silicio forman otro eutéctico que contiene 57% de
Silicio a 950ºC. Datos: Pesos atómicos: Mg 24,32 Si 28,06.
a. Trazar el diagrama de equilibrio, anotándolo completamente.
b. Analizar la solidificación desde el estado líquido hasta la temperatura ambiente, de la
aleación Magnesio- Silicio que contiene 80% de Magnesio.
3. Se tienen 3,5 moles de aleación Pb-Mg con 48% molar de Pb en el estado líquido. Si se enfría
lentamente manteniéndose el equilibrio, diga que composición tiene el primer cristal formado
a la temperatura líquidus, indique las transformaciones que ocurren con sus balances de
materia y la microestructura final resultante.
Pesos atómicos: Pb=207,21 Mg= 24,32
El Mg y el Mg2Ni forman un eutéctico a 507ºC que contiene 11,3% de Ni; mientras que el Ni
y el Ni2Mg forman otro eutéctico a 1095ºC, conteniendo 87%Ni.
7. El Pt y el Au son totalmente solubles tanto en fase líquida como sólida; el punto de fusión del
Pt es 1774ºC y el del Au es 1063ºC. Una aleación formada por el 40% de Au, comienza a
solidificar a 1599ºC, dando cristales que contienen un 15% de Au. Otra aleación, que contiene
70% de Au, comienza a solidificar a 1399ºC, formando cristales con un 37% de Au.
a. Dibujar el diagrama de equilibrio del sistema Au-Pt, indicando los puntos, líneas y zonas
características del mismo.
b. Dada una aleación del 50% de Au, determinar las fases existentes y sus proporciones
relativas a 1300ºC.
9. El sistema de aleaciones Sb (Tf =630,5ºC) - Pb (Tf = 327,4ºC), forma una eutéctica con un
13% de Sb y a una temperatura de solidificación de 247 ºC. Suponiendo que las líneas del
diagrama son rectas y que estos metales son insolubles en fase sólida, trazar el diagrama
de fases. Determinar para estas tres aleaciones: 40% de Pb, 87% de Pb y 95% de Pb:
a. Curva de enfriamiento y transformaciones desde líquido hasta temperatura ambiente.
b. Porcentajes de fases a temperatura ambiente para todas.
c. Si en este sistema el enfriamiento no pasa por estados de equilibrio, ¿qué defecto se
produce?
10. Una aleación compuesta por 1 kg de Pb y 1kg de Sb se fundió y se enfrió lentamente hasta
350ºC. Aplicar el diagrama de equilibrio del problema anterior para determinar:
a. Las fases que contiene la aleación
b. Las concentraciones de cada fase
c. Las cantidades en peso de cada fase.
11. Se tiene una aleación Platino-Plata con 26,9% de Pt y 73,1% de Ag, en porcentaje atómico.
Se sabe que el peso atómico del Platino es de 195,23 y el de la Plata de 107,80. Analizar el
enfriamiento y solidificación de equilibrio de esta aleación, desde el estado líquido hasta la
temperatura ambiente; indicando las transformaciones que ocurren, los balances de masa
y la microestructura final resultante.
12. Utilizando el diagrama de fases magnesio-silicio y considerando una solución de 20 kilos
que contiene 20 % de magnesio, calcule:
a. El porcentaje en cantidad de sólido primario y la cantidad de líquido a la temperatura
eutéctica
b. El porcentaje en cantidad de sólido secundario, primario y total una vez que ha ocurrido
la reacción eutéctica.
13. A continuación se presenta la forma del Diagrama Plata-Estaño en TºC Vs. % en peso de
Estaño. Completar el diagrama con todas las fases presentes, anotándolas en el mismo y
analizar la solidificación de la aleación Ag-Sn con 40%Sn, desde el estado líquido hasta la
temperatura ambiente, indicando las transformaciones que ocurren, los balances y la
microestructura final resultante.
14. Calcular el porcentaje de fases presentes, a 200°C, para dos aleaciones de Al-Mg con
contenidos de:
a. 80% en peso de magnesio, y,
b. 92% en peso de magnesio.
c. Dibujar las microestructuras que se obtendrían en las anteriores aleaciones, para la
mencionada temperatura de 200°C.